Увеличение - размер - заместитель
Cтраница 1
Увеличение размеров заместителей в 4 4 -положениях дипирролилметанов ( Rj) достаточно резко уменьшает выход порфиринов б, что связано со стерическими препятствиями реакции конденсации. [1]
Увеличение размеров заместителей в 4 4 -положениях дипирролилметанов ( Rj) достаточно резко уменьшает выход порфиринов 6, что связано со стерическими препятствиями реакции конденсации. [2]
Увеличение размера заместителя при С2 уменьшает интенсивность енольной полосы. [3]
При увеличении размера заместителя кислотность эфира замещенной малоновой кислоты уменьшается. [4]
Несмотря на увеличение размеров заместителя Y от F к I, доля opro - изомера ( а следовательно, и отношение fo / fn) фактически возрастает. Увеличивающийся стерический эффект, как и в случае алкилбензолов, действует в направлении ингибирования о-атаки, но этот эффект конкурирует с электроноакцепторным индуктивным эффектом и эффектом поля, проявляемыми атомом галогена Y. Индуктивный эффект уменьшается по мере удаления от атома галогена и проявляется несколько слабее в ара-положении по сравнению с соседним орто-положением. Оттягивание электронов будет особенно отражаться в орго-поло-жении при наличии очень электроотрицательного атома фтора, и поэтому наблюдается относительно медленная атака фтор-бензола в орго-положение, несмотря на малые размеры атома фтора. [5]
В случае монозамещенных алкинов скорость реакции уменьшается с увеличением размера заместителя; продуктом реакции алкилзамещенных в основном является разветвленный изомер, образующийся вследствие присоединения к двойной связи по правилу Марковникова. [6]
Образование гидразидов из эфиров дизамещенных малоновых кислот по мере увеличения размера заместителей становится более трудным. Получение замещенных азидов из хлорангидридов малоновых кислот и азида натрия не описано. [7]
 |
Стереохимическая модель тетрафеиилэтилеиа. [8] |
Как видно из табл. 4, действительно, с увеличением размеров заместителя наблюдается возрастание пространственных затруднений при полимеризации. Вследствие этого в случае водорода и фтора, имеющих малые радиусы, продукты любой степени замещения способны к полимеризации. В случае хлора и брома полимеризу-ются только моно - и несимметричные дизамещенные. [9]
В моноалкилбензолах должна, очевидно, снижаться степень замещения в о-положение с увеличением размеров заместителя. Однако имеется явное расхождение в сообщениях о результатах различных исследований, так что в настоящее время можно сделать лишь предварительные заключения. [10]
Замещенные стиролы могут образовывать высокомолекулярные полимеры, но скорость полимеризации и молекулярный вес полимера снижаются по мере увеличения размера заместителя. Так, а-фенилстирол хотя и вступает в реакцию полимеризации, но не образует высокомолекулярных полимеров. Очевидно, это связано с возникновением пространственных затруднений, препятствующих присоединению мономерных звеньев друг к другу. Замещенные стиролы с малым размером замещающей группы, например а-метилстирол, легко полимеризуются и образуют полимеры с несколько более высокой температурой размягчения, чем для полистирола. [11]
Эффект хлора больше, чем у иода, поэтому при нитровании хлорбензола соотношение орто - и пара-изомеров получается меньше, чем в случае иодбензола, хотя увеличение размера заместителя должно было бы оказывать обратное влияние. [12]
 |
Зависимость температуры плавления полп-а-олефинов от длины боковой цепи. [13] |
В макромолекулах изотактического полибутена-1, так ке как и в молекулах полипропилена, каждый виток спирали ( период идентичности 6 50 А [65]), составляет три мономерных звена. По мере увеличения размеров заместителей период идентичности возрастает и конфигурация спиралей становится более сложной. [14]
Авторами [250] обсуждается стереохимия замещенных аллильных радикалов и устанавливается распределение изомеров в продуктах реакции. Стабильность радикала понижается с увеличением размера заместителя при двойной связи. [15]
Страницы: 1 2 3