Cтраница 1
![]() |
Влияние температуры графитации на удельное объемное электрическое сопротивление ПАН-во-локна. [1] |
Увеличение размеров кристаллитов [87] в зависимости от температуры графитации показано на рис. 3.25, из которого видно, что ширина кристаллитов La достигает значения порядка 250 A, a Lc, характеризующая толщину кристаллических образований, равна 100 А. Ширина кристаллитов Ь растет интенсивнее, чем Lc, и превышает предельно достигнутое значение Lc. Наиболее быстрое увеличение La наблюдается при температуре выше 2000 С. Возможно, как указывалось выше, что размеры Lc лимитируются толщиной фибрилл исходного волокна. [2]
Следовательно, по мере увеличения размера кристаллитов ре-аадионная способность должна линейно уменьшаться. Однако снижение реакционной способности с увеличением степени лрафи-тирования исходного материала далеко не всегда линейно связано с размером углеродных сеток. Полагают, что с увеличением размеров кристаллитов атомы примеси, локализованные в каком-либо месте кристаллита, оказывают каталитическое воздействие на процесс окисления всего кристаллита. Таким образом, в дан-но м случае реакционная способность за счет каталитического влияния примесей увеличивается. Было показано [3], что примеси способствуют образованию углублений на базисных плоскостях графита, что в свою очередь ведет к увеличению числа реакцион-носпособных краевых атомов. [3]
С другой стороны [89-94, 97], увеличение размеров кристаллитов при температурах, при которых аморфное гало не обнаруживается, обусловлено, по-видимому, все же значительным увеличением подвижности макромолекул в дефектных кристаллитах и способностью их также эпитаксиально рекристаллизо-ваться на более совершенных кристаллитах. [4]
Рост теплопроводности гра-фитируемого тела связан с увеличением размера кристаллитов ( см. гл. [6]
![]() |
Влияние размера кристаллитов гидроокиси на удельную активность А1203. [7] |
Судя по этим данным, при увеличении размера кристаллитов гидроокиси размер поверхности не изменяется, но доступность ее возрастает. Поэтому активность, отнесенная к общей величине поверхности ( по метанолу), при увеличении размера кристаллитов возрастает примерно в 1 5 раза. Если же относить активность к поверхности, доступной для молекул пентана, то она постоянна для всех образцов. [8]
Автор указанной работы делает вывод, что увеличение размеров кристаллитов, или степени совершенства кристаллической структуры, не обеспечивает повышения размерной стабильности при высокотемпературном облучении. [9]
Оксид цинка играет роль стабилизатора, препятствующего увеличению размеров кристаллитов меди, что может привести к сокращению активной поверхности катализатора. Этой же цели служат оксиды алюминия и хрома. Кроме того, оксид цинка защищает от сернистых соединений. [10]
Наиболее существенную роль играют физические процессы, сопровождающиеся изменением гибридных форм углерода и увеличением размеров кристаллитов. Как видно из рис. 11.2, прочность волокна при повышении температуры нагревало 1500 - 1600 С возрастает, затем начинает уменьшаться, а начальный модуль волокна непрерывно возрастает. Графитация проводится в среде аргона в течение нескольких минут. [11]
В присутствии никелевых катализаторов степень множественного обмена увеличивается с увеличением температуры, уменьшением отношения дейтерия к углеводороду и увеличением размера кристаллитов. [12]
![]() |
Структура искривленной поверхности с террасами и уступами. [13] |
Практически важный вывод заключается в том, что нельзя a priopi предполагать такое уменьшение отношения NC / NS с увеличением размера кристаллита, какое наблюдается для кристаллитов идеальной формы. Истинные свойства кристаллитов очень сильно зависят от конкретных особенностей топографии поверхности, к тому же сама шероховатость поверхности может изменяться с размером кристаллита из-за влияния условий приготовления образцов. Очевидно, что все сказанное выше об индивидуальных кристаллитах применимо и к поверхностным структурам, предположим пирамидальной формы, чередующимся с гладкими участками поверхности. [14]
Так как размеры кристаллитов обратно пропорциональны поверхности, то из указанной зависимости следует, что удельная реакционная способность углерода возрастает с увеличением размеров кристаллитов. Армингтон получил аналогичные результаты для реакции тех же самых образцов графитизированной газовой сажи с двуокисью углерода. Он считает, что каталитическое воздействие примесей, присутствующих еще в различных видах сажи, связано с влиянием размеров кристаллитов на реакционную способность. Иначе говоря, при условии одинакового количественного и качественного содержания примесей во всех сортах сажи большим размерам кристаллитовтсоответствует большее число краевых атомов углерода, которые могут подвергаться воздействию данного атома примеси при переходе тг-элек-трона через базисную плоскость. Ребра кристаллитов будут сильно противодействовать потоку электронов. Следовательно, атом примеси, связанный с одним кристаллитом, будет мало влиять на скорость реакции краевых атомов, расположенных в решетке других кристаллитов. [15]