Увеличение - размер - кристаллит
Cтраница 2
Волокнистая форма углерода, полученного из сарана, относится к неграфптирующимся формам углерода, но на стадии графитации при 2500 С происходят структурные превращения, приводящие к увеличению размеров кристаллитов. Так, например, при термической обработке волокна от 850 до 2500 С размер La увеличивается с 31 до 60 А ( определено по отражению от плоскости 100), Lc составляет 37 А ( определено по отражению от плоскости 002), а меж-шюскостпое расстояние d 3 54 А. Поданным Франклин [13], межплоскостное расстояние в углероде, полученном из поливинилиден-хлорида, равно 3 44А; углерод из сарана имеет более мелкие кристаллиты, чем углерод, полученный из поливгшилиденхлорида. Существует и принципиальное отличие углерода, приготовленного из поливинилхлорида и сарана, которое состоит в том, что первый способен к гомогенной графитации, тогда как второй относится к неграфитирующимся формам углерода. [16]
Данные, относящиеся к окислению в тлеющем разряде, показывают, что уменьшение ширины диффракционных линий может и не быть связано с термической рекристаллизацией, а обусловливается сравнительно большой скоростью окисления металла в активированной среде ( содержащей 0 - Г, 0Г, О, 03) и увеличением размеров кристаллитов вследствие возрастания объема окисленной фазы. [17]
Увеличение размеров кристаллитов с ростом толщины покрытия приводит к тому, что число зарастаемых частиц будет меньше, ( поскольку частицы задерживаются на границах между зернами. Вплоть до толщины покрытия 5 - 10 мкм ( рис. 24) происходит уменьшение содержания второй фазы, и лишь при больших толщинах ( содержание стабилизируется. [18]
Если вытягивание проводилось только на стадии карбонизации, то при графитации без натяжения ориентация, достигнутая в процессе карбонизации, благодаря релаксации межкристаллических связей, уменьшается, поэтому модуль Юнга мало изменяется. Вытягивание при графитации вызывает увеличение размеров кристаллитов и их ориентацию; тем самым предотвращается релаксация межкристаллических связей и в результате увеличивается модуль Юнга. [19]
 |
Термограммы ЭТА образцов ПТФХЭ в области р-релаксации ( а и. [20] |
Максимумы р связаны с подвижностью в аморфных областях ( стеклование), причем при низком давлении ( малой упорядоченности аморфной фазы) наблюдается только низкотемпературный р - максимум, а с повышением давления прессования растут интенсивности р и р - максимумов, расположенных при более высоких температурах, а р - максимум уменьшается. В то же время с понижением давления ( и увеличением размера кристаллитов) растет а - максимум. Температуры а - и а - максимумов соответствуют температурам переходов, полученным в работе [123] для крупно - и мелкокристаллических образцов. [21]
Аналогичными измерениями Смит [62] получил для линейного и разветвленного полиэтилена в ненапряженном состоянии значения 390 А и 190 А. В этих измерениях изменение ширины линий рассматривалось исключительно как результат увеличения размеров кристаллитов и не учитывалось возможное наложение расширения линий, вследствие деформации решетки. Разделение обоих влияний возможно лишь тогда, когда имеется целый ряд интерференции по возможности более высоких порядков с различными углами преломления, что, однако, встречается сравнительно редко. [22]
На основании анализа взаимосвязи предела прочности при изгибе с размером кристаллитов взятого в качестве модельного гомогенного изотропного материала углеситалла, термообработанного в интервале температур 1500 - 3000 С, высказано [43] предположение о том, что прочность самого кристаллита обратно пропорциональна его размеру, в то время как прочность связи между кристаллитами - прямо пропорциональна. Преобладание того или иного механизма разрушения материала определяет характер изменения его суммарной прочности при увеличении размеров кристаллитов. Снижение прочности углеситалла с повышением температуры его обработки ( т.е. с увеличением размера кристаллитов) показало преимущественное влияние прочности вещества материала до тех пор, пока размеры кристаллитов не превышают размеров первичных элементов исходной надмолекулярной структуры. При этом повышение прочности связи между кристаллитами полностью не компенсировало падения прочности самого кристалдита. Когда размер кристаллитов выходит за границы надмолекулярных образований исходной структуры материала, то вследствие перестройки надмолекулярной структуры и, следовательно, ослабления связей между кристаллитами происходит резкое снижение прочности углеситалла. [23]
Судя по этим данным, при увеличении размера кристаллитов гидроокиси размер поверхности не изменяется, но доступность ее возрастает. Поэтому активность, отнесенная к общей величине поверхности ( по метанолу), при увеличении размера кристаллитов возрастает примерно в 1 5 раза. Если же относить активность к поверхности, доступной для молекул пентана, то она постоянна для всех образцов. [24]
 |
Химический состав сажи, %. [25] |
Ван дер Ваальса, расстояние между ними больше, чем в решетке кристаллического графита. Следует отметить, что при длительном нагревании при температуре 2000 С рентгенограммы саж становятся очень сходными с рентгенограммами графита, вследствие увеличения размеров кристаллита в направлении параллельных слоев углеродных атомов, увеличения числа слоев в каждом кристаллите и исчезновении беспорядочной ориентации в отношении их нормали. [26]
Следовательно, по мере увеличения размера кристаллитов ре-аадионная способность должна линейно уменьшаться. Однако снижение реакционной способности с увеличением степени лрафи-тирования исходного материала далеко не всегда линейно связано с размером углеродных сеток. Полагают, что с увеличением размеров кристаллитов атомы примеси, локализованные в каком-либо месте кристаллита, оказывают каталитическое воздействие на процесс окисления всего кристаллита. Таким образом, в дан-но м случае реакционная способность за счет каталитического влияния примесей увеличивается. Было показано [3], что примеси способствуют образованию углублений на базисных плоскостях графита, что в свою очередь ведет к увеличению числа реакцион-носпособных краевых атомов. [27]
Для характеристики свойств пирографита приведем график ( рис. 64), на котором представлены кривые зависимости отношения прочности к весу при различных температурах для пирографита, обычного ( коммерческого) графита и вольфрама. Следует отметить, что с повышением температуры осаждения удельный вес пирографита возрастает, и если при температуре около 1700 С он составляет 1 5 - 1 6 Г / см3, то при 2000 С - доходит до теоретических значений. Отмечается также повышение степени преимущественной ориентации и некоторого увеличения размеров кристаллитов с ростом температуры осаждения. [28]
В поликристаллическом графите некоторые атомы углерода на периферии кристаллов связаны валентными силами с такими же атомами соседних кристаллов. Чем больше возникает таких связей, тем больше может образоваться свободных электронных валентностей для проводимости. Следовательно, рост электропроводности в поликристаллических графитах связан с увеличением размера кристаллитов при одновременном уменьшении их числа. [30]
Страницы: 1 2 3 4