Увеличение - скорость - инициирование
Cтраница 1
Увеличение скорости инициирования можно объяснить образованием в присутствии щелочи комплекса, термически менее устойчивого, чем исходная гидроперекись. Было показано [36], что в присутствии щелочи гидроперекись не только образует натровую соль гидроперекиси, но и комплексы, содержащие одну или две молекулы ROOH, а также ассо-циаты полярных продуктов ( ацетофенон, диметилфенилкарбинол) с этими комплексами. [1]
С увеличением скорости инициирования цепей v уменьшается, что характерно для квадратичного обрыва цепей. Чем выше скорость образования свободных радикалов, тем выше их концентрация, тем чаще происходит встреча и рекомбинация ( или диспропорционирование) двух свободных радикалов и тем короче цепь. [2]
С увеличением скорости инициирования цепей v уменьшается, что характерно для квадратичного обрыва цепей. Чем выше скорость образования свободных радикалов, тем выше их концентрация, тем чаще происходит рекомбинация ( диспропорциониро-вание) двух свободных радикалов и тем короче кинетическая цепь. [3]
Аналогичный эффект наблюдается при увеличении скорости инициирования и температуры. Формирование трехмерной структуры через стадию образования разветвленного полимера доказывается следующими экспериментальными данными. Максимумы на кривых накопления разветвленных полимеров с меньшей молекулярной массой соответствуют во времени наибольшей скорости образования соединений с большей молекулярной массой, а максимум на кривой накопления таких полимеров-наибольшей скорости формирования пространственной структуры. В период автоускорения трехмерной полимеризации наблюдается рост параметра, характеризующего выход трехмерного полимера, отнесенного к содержанию свободных двойных связей. Образующиеся разветвленные полимеры способны к радикальной полимеризации в тонком слое и в растворах в среде воздуха и в вакууме, причем скорость образования трехмерной структуры повышается с ростом их разветвленности. [4]
Авторы рассмотрели две причины, позволяющие объяснить увеличение скорости инициирования: рост скорости разложения перекиси на поверхности раздела фаз и рост эффективности инициирования. [5]
В табл. 2 показано влияние природы инициатора на увеличение скорости инициирования полимеризации в эмульсии по сравнению с полимеризацией в массе. [6]
Активные центры накапливаются с поглощенной дозой, следствием чего является увеличение скорости инициирования и, следовательно, скорости полимеризации. [7]
Роль поверхности в процессе окисления н-бутана не сводится только к увеличению скорости инициирования и обрыва цели. [8]
Результаты, относящиеся к первому участку кривой, легко объяснить увеличением скорости инициирования благодаря большей эффективности образования радикалов из спирта, чем из стирола под действием - излучения. Для объяснения второго участка кривой требуется, чтобы или уменьшалась скорость роста или увеличивалась скорость обрыва, что накладывалось бы на увеличение скорости инициирования. [9]
Как видно из уравнения ( 25), Р уменьшается при увеличении скорости инициирования. [10]
В ряде работ [24, 28, 29] было найдено, что добавление электронодонор-ных соединений вызывает увеличение скорости инициирования. Так, при полимеризации стирола с н-бутиллитием в присутствии тетрагидрофурана в количестве, меньшем 1 объемн. [11]
Таким образом, автоускорение при твердофазной полимеризации МИ, по-видимому, связано с увеличением скорости инициирования за счет накопления активных центров, образующихся в процессе радиоли-за мономера. Этот вывод был подтвержден также гравиметрическим определением кинетики полимеризации, проведенным в строго изотермических условиях. [12]
Как видно из уравнения (15.9), величина длины цепи обратно пропорциональна скорости инициирования; увеличение скорости инициирования приводит к образованию полимеров с более низким молекулярным весом. [13]
Поскольку скорость реакции окисления при повышенном давлении не увеличивается в присутствии эмульгаторов, то и увеличение скорости инициирования реакции, по-видимому, не связано с их присутствием. Было показано [42], что константа скорости распада гидроперекисей в водных растворах соды приблизительно на один порядок выше, чем в углеводороде и, следовательно, распад гидроперекиси в водной фазе создает дополнительное количество свободных радикалов при окислении в эмульсионных системах. [14]
 |
Зависимость скорости инициирования цепей при окислении нонена-1 от [ С ] гидропер киси. [15] |
Страницы: 1 2 3 4