Cтраница 2
Вероятно, присутствие полярных молекул хлорбензола способствует гемолитическому распаду гидроперекиси, что и приводит к увеличению скорости инициирования, В случае н-амилового спирта возможны влияния, как полярности среды, так и ассоциация посредством водородных связей молекул гидроперекиси и спирта, что приводит к стимулированию распада, увеличивая тем самым скорость инициирования. [16]
Отсутствие или незначительная концентрация инициаторов свободнорадикальных реакций окисления молекулярным кислородом обусловливает их автокаталитический характер за счет увеличения скорости инициирования из-за распада образующихся в процессе окисления гидропероксидов. [17]
Инициирующее действие соединений натрия на процесс окисления этилбензола можно объяснить несколькими факторами, главными из которых являются увеличение скорости инициирования цепей и уменьшение действия ингибиторов в присутствии этих соединений. [18]
Из уравнения видно, что ркр повышается с уменьшением реакционной способности групп, являющихся узлами разветвления, увеличением скорости инициирования и константы скорости передачи цепи на мономер. Процесс полимеризации выше точки гелеобразования протекает при сильном диффузионном контроле, зависящем от молекулярной подвижности элементов сетчатого каркаса и его морфологической структуры. Растущие цепи могут взаимодействовать со стерически доступными подвешенными группами. [19]
Термолиз смеси углеводородов, по сравнению с индивидуальными углеводородами, во многих случаях протекает с большей скоростью вследствие увеличения скорости инициирования активными радикалами, которые не всегда могут образоваться при распаде отдельных классов углеводородов. Отдельные углеводороды, например, нафтены, распадающиеся в чистом виде по нецепному пути из - за малой скорости инициирования, в смесях могут превра - по цепному механизму. В качестве инициаторов цепных могут участвовать и отдельные продукты, образующиеся при термолизе углеводородных смесей. [20]
![]() |
Кинетика автоокисления ЛГТК в координатах Д [ С2 ] - t ( а и ( A [ O2 ] 1 / 2 - t ( 6. 1 - 120 С. 2 - 130 С. 3 - 140 С. 4 - 145 С ( образцы очищены на силикагеле. [21] |
Это объясняется нарастанием концентрации промежуточных гид-ропероксидов, способных генерировать свободные радикалы, и, как следствие этого, увеличением скорости инициирования в ходе окисления. [22]
Степень полимеризации растет с увеличением концентрации мономера и падает с увеличением скорости полимеризации и, следовательно, с увеличением скорости инициирования. [24]
С; степень полимеризации растет с увеличением концентрации мономера и падает с увеличением скорости полимеризации и, следовательно, с увеличением скорости инициирования. [25]
![]() |
Разложение гидропероксида изопропилбензола. [26] |
При изучении процесса щелочного окисления изопропилбензола было показано, что ускоряющее действие щелочи связано не только с нейтрализацией кислых продуктов, но и с увеличением скорости инициирования за счет распада комплексов соли гидропероксида изопропилбензола, образующихся с одной или двумя молекулами ROOH, а также ассоциатов полярных продуктов ( ацетофенон, диметил-фенилкарбинол) с этими комплексами. [27]
![]() |
Зависимость скорости радиолиза перекиси бензоила от концентрации добавок фенантрена ( о, антрацена ( ф и бензойного ангидрида ( д. [28] |
Если в стирол ввести 0 01 моль / л перекиси бензоила, то скорость радиационной полимеризации при 30 возрастает в 3 раза, что соответствует увеличению скорости инициирования в 9 раз, тогда как при прямом действии радиации на перекись бензоила, считая GR - 80 ( табл. 8), возможно увеличение выхода радикалов лишь в 1 8 раза, Таким образом, отклонение от аддитивности равно 8 / 0 810 раз. Очевидно, энергия, поглощенная молекулами стирола, передается перекиси бензоила и вызывает ее разложение. Если вместо перекиси бензоила ввести в стирол 0 01 моль / л динитрила азоизомасляной кислоты, то увеличение скорости полимеризации не наблюдается. [29]
![]() |
Зависимость скорости радиолиза перекиси бензоила от концентрации добавок фенантрена ( о, антрацена ( ф и бензойного ангидрида ( д. [30] |