Увеличение - реакционная способность
Cтраница 1
Увеличение реакционной способности галоидозамещенных в ряду F, Cl, Br, J является широко известным в органической химии фактом. Обычно его связывают с уменьшением прочности связи углерод - галоид в указанном ряду. [1]
Увеличение реакционной способности анионов вследствие плохой их сольватации в диполярных апротонных растворителях. Правда, более правильно было бы говорить об уменьшении нуклеофильной реакционной способности анионов из-за их сильной специфической сольватации протонными растворителями, чем об увеличении ее диполярными апротонными растворителями. В диполярных апротонных растворителях сами анионы оказываются истинными нуклеофилами, тогда как в протонных растворителях они маскируются. [2]
Увеличение реакционной способности системы при введении электронодонорных заместителей указывает на то, что определяющей является скорость первой стадии. [3]
Увеличение реакционной способности денатурированных белков впервые было обнаружено еще в 1911 г. Арнольдом. Ему удалось показать, что при тепловой коагуляции яичного белка появляются группировки, которые дают положительную нитро-пруссидную окраску. [4]
Увеличение реакционной способности СН-связи пиридинового кольца, более удаленной от атома азота, объясняется эффектом поля ( см. гл. Орбиталь, несущая неподеленную пару атома азота, расположенная в одной плоскости с лр2 - орбиталъю пиридинового карбаниона, будет оказывать дестабилизирующее влияние на карбанион благодаря электростатическому отталкиванию между этими заполненными орбиталями. Энергия отталкивания, по закону Кулона, обратно пропорциональна расстоянию между орбиталями. [5]
Для увеличения реакционной способности ароматических дигало-идопроизводных Гриньяр10 и другие авторы11 применили так называемую сонаправляющую реакцию, заключающуюся в том, что к раствору, кроме ароматического дигалоидопроизводного, добавляют некоторое количество энергично реагирующего галоидного алкила, например бромистого этила. Такой вспомогательный реагент облегчает реакцию благодаря промежуточному образованию легкораство римых комплексов. [6]
Для увеличения реакционной способности ароматических дигало-и до производных Гриньяр10 и другие авторы11 применили так называемую со направляющую реакцию, заключающуюся в том, что к раствору, кроме ароматического дигалоидопроизводного, добавляют некоторое количество энергично реагирующего галоидного алкила, например бромистого этила. Такой вспомогательный реагент облегчает реакцию благодаря промежуточному образованию легко растворимых комплексов. [7]
Для увеличения реакционной способности ацильных производных и нуклеофильных агентов используют соответственно кислотный или основной катализ, основные принципы которого были изложены выше. Целесообразность применения катализа того или иного типа определяется в каждом конкретном случае. [8]
С увеличением реакционной способности топлива, а также при уменьшении его зольности толщина зон сокращается. [9]
Моноалкилбензолы обнаруживают увеличение реакционной способности с увеличением алкильной группы. Изопропилбензол в тех же условиях распадался на 83 5 %, что свидетельствует о более высокой реакционной способности молекул с разветвленной структурой. [10]
Изыскивая возможность увеличения реакционной способности целлюлозы при цианэтилировании, Байклз [29] установил, что добавление некоторых солей в разбавленный раствор щелочи значительно увеличивает выход цианэтилцеллюлозы в результате уменьшения расхода акрилонитрила на образование побочных продуктов. Такое влияние оказывает добавление почти насыщенных растворов роданида натрия, йодистого калия, перхлората натрия. При добавлении солей и при сохранении всех остальных условий реакции, указанных выше, удалось получить эфиры целлюлозы, содержащие до 11 % азота ( вместо 3 5 %), и в несколько раз уменьшить расход акрилонитрила на побочные реакции ( табл. IV. Некоторые другие соли, такие, как ксилолсульфонат и бензоат натрия, а также йодистый натрий, оказывают аналогичное, хотя и менее сильное действие. [11]
В противоположность увеличению реакционной способности этилфенолов в сравнении с крезолами при переходе от этил-фенолов к н-пропилфенолам, реакционная способность последних в основных реакциях - - диспропорционирования и деалкилирования уменьшается, хотя, как это следует из сравнения рис. 6 и 7, при этом должны улучшаться энергетические условия образования я-комплекса. В случае н-пропилфенолов, по-видимому, следует принимать во внимание пространственные трудности, возникающие как при образовании я-комплекса, так и при последующем взаимодействии его с другой молекулой ал-килфенола. [12]
Представление об увеличении реакционной способности радикалов с повышением давления подтверждается работой Уоллингаи, в которой исследовалось влияние давления на гомополимеризацию аллилацетата. Автором было найдено, что реакция передачи цепи, приводящая при атмосферном давлении к обрыву кинетических цепей, при высоком давлении не останавливает их рост. Вероятнее всего наблюдаемый эффект объясняется увеличением реакционной способности аллильного радикала, образующегося в результате передачи цепи через мономер при повышении давления. Таким образом, при исследовании сополимеризации этилена при высоком давлении следует иметь в виду, что реакционная способность радикалов с ростом давления увеличивается, а реакционная способность мономеров остается такой же, как и при атмосферном давлении. [14]
 |
Параметры шлакопесчаных цементов. [15] |
Страницы: 1 2 3 4