Увеличение - реакционная способность
Cтраница 3
Из таблицы видно, что с увеличением реакционной способности реагента ( в таблице сверху вниз) активизация, вызванная в ядре толуола метильной группой, играет все меньшую роль. Падающая избирательность реакции замещения проявляется в увеличивающемся процентном содержании мета-замещенного продукта, хотя обычно в толуоле СН3 - группа направляет заместители в орто - и пара-положение. То же самое справедливо для ароматических систем с другими opmo-napa - ориентантами. Соответственно при электрофильном замещении у ароматического ядра с мета-ориентирующими группами получают тем больший процентный состав орто-и napa - замещенных, чем более реакционноспособным является применяемый агент. [31]
 |
Влияние температурной обра.| Влияние температурных условий изготовления смесей из БСК с белой сажей на прочность связи. [32] |
Полученная зависимость, по-видимому, обусловлена увеличением реакционной способности поверхности сажи вследствие десорбции воды, которая преобладает в области температур до 120 С. [33]
Влияние метоксигруппы в пара-положении проявляется в увеличении реакционной способности мономера в 4 раза по сравнению со стиролом. [34]
Уксусная или азотная кислота служат лишь для увеличения реакционной способности глета и отмываются в виде соответствующих солей. Производство крона, в частности пользование хромпиком и соединениями свинца, должно сопровождаться выполнением особых требований техники безопасности. [35]
 |
Зависимость электронной плотности на атомах. 0, О и Н от расстояния между атомами кислорода в линейной модели димера метанола. [36] |
Энтропийные факторы также могут вносить вклад в увеличение реакционной способности автоассоциата, по сравнению с мономером. В случае протекания процесса через циклическое переходное состояние этот результат становится понятным: структура переходного состояния реакции с ассоциатом является менее жесткой, чем реакции с мономером. [37]
Дьюаром было показано [40], что при увеличении реакционной способности электрофила наклон кривых зависимости Ijf k от энергий локализации уменьшается, т.е. различие в энергиях локализации сказывается в меньшей мере. Поскольку мы можем провести параллель между увеличением реакционной способности электрофила и уменьшением эндотермичности процесса, полученные данные подтверждают вывод о большей близости переходных состояний к б - комплек-су для более эндотермичных процессов. [38]
Рассматривая влияние вытесняемого заместителя [17], естественно ожидать увеличения реакционной способности в ряду хлор -, бром -, иод-метилированная ТФС. [39]
И в: П ом случае трудно объяснить увеличение реакционной способности при переходе к третичным С - Н - связям. [40]
Работами Шлейера и его сотрудников показано, что увеличение реакционной способности тозилатов относительно бромидов при переходе к третичным системам определяется прежде всего етерическнми причинами. В связи с этим отношение k / kKr можно использовать в качестве меры разрыва связи С-X только для систем, в которых стерическне взаимодействия между уходящей группой и остальной частью молекулы приблизительно одинаковы. [41]
С этой точки зрения можно понять обнаруженное нами увеличение реакционной способности координат Вг-Ptn - Вг и С1 - Pi11 - G1 под влиянием молекул NH3 или Ру. Совершенно очевидно, что с указанной точки зрения цис-оффекты могут сказываться как в усилении, так и в ослаблении трансвлияния. [42]
Метильная группа в толуоле является слабо электроноотталкиваю-щей и обусловливает увеличение реакционной способности, которое, однако, меньше, чем при наличии гидроксила или аминогруппы. Резонанс типа изображенного ниже здесь невозможен, и длина связи С-С, соединяющей метильную группу с ядром, та. [43]
Метальная группа в толуоле является слабо электроноотталкиваю-щей и обусловливает увеличение реакционной способности, которое, однако, меньше, чем при наличии гидроксила или аминогруппы. То, что метил также ориентирует в орто - и пара-положения, требует еще объяснения, хотя это и не очень существенно, поскольку направляющий эффект слабый. Резонанс типа, изображенного ниже, здесь невозможен, и длина связи С-С, соединяющей метильную группу с ядром, та же, что и у алифатических ординарных углеродных связей. [44]
Все эти рассуждения могут быть использованы для объяснения уменьшения либо увеличения реакционной способности, но они непригодны для предсказания влияния растворителя. [45]
Страницы: 1 2 3 4