Cтраница 4
Для реакции R - X - СС13 - RX СС13 увеличение реакционной способности в ряду СС14 J СВгС13 5 ClClg логически вытекает из порядка уменьшения энергии разрыва связей, тогда как уменьшение реакционной способности в ряду X - СХ3 J X - СНХ2 X - СН2Х X - СН3 для подобных радикальных реакций, возможно, является следствием соответствующего уменьшения энергии сопряжения подучающихся радикалов. Вообще галогенметаны, содержащие менее трех атомов галогена, нелегко вступают в реакции присоединения. [46]
Замена алкильного радикала в триалкилфосфите на триалкилсилильную группу приводит к увеличению реакционной способности фосфитов, что свидетельствует об увеличении нуклеофильных свойств атома фосфора. [47]
Следовательно, наблюдается обычная для сольволитических процессов зависимость - с увеличением реакционной способности соединений, которое вызывается переходом к лучшей уходящей группе, уменьшается чувствительность реакции к смене ионизирующей способности растворителя. [48]
Таким образом, ряд полиметилметакрилат - полиизо-бутилен - полиэтилен иллюстрирует влияние увеличения реакционной способности радикала на природу реакции и ее продукты. Сравнение поведения полиизобутилена и полистирола показывает, что один и тот же эффект можно получить при сочетании высокой реакционной способности радикала и низкой реакционной способности атомов водорода у вторичных атомов углерода макромолекулы или при сочетании низкой реакционной способности радикала и высокой реакционной способности атома водорода у третичного углеродного атома цепи. [49]
![]() |
Влияние термической обработки на реакционную способность угля, полученного из нефтяного пека. [50] |
Однако, следует подчеркнуть, что такая обработка может также способствовать увеличению последующей реакционной способности угля. Уокер и Николе [142] исследовали реакционную способность образцов кокса, полученных из каменноугольного пека и из гудрона. На рис. 28 представлены кривые скорости реакции для образцов, полученных из гудрона. [51]
Конденсация с этилкарбонатом или диэтилоксалатом перед алкилирова-нием также может быть использована для увеличения реакционной способности - положения кетона. Образующиеся р-кетоэфиры легко алкилируются с помощью методов, описанных в предыдущей главе. [52]