Увеличение - число - алкильный заместитель
Cтраница 1
 |
Зависимость скорости гидролиза алкилгалогенидов от их строения. [1] |
Увеличение числа алкильных заместителей при реакционном центре, а также их объема повышает скорость реакции S 1 и понижает скорость реакции SV2 за счет пространственных эффектов. Кроме того, влияние полярного эффекта алкильных заместителей в реакциях мономолекулярного замещения проявляется значительно сильнее. Поэтому очевидно, что при переходе от первичных систем к вторичным и третичным скорость S-замещения должна увеличиваться, а скорость 5 2-замешения уменьшаться, что может привести к смене механизма реакции. На рис. XI1 - 2 представлена зависимость скорости гидролиза алкилгалогенидов от строения алкильной группы. Левая часть кривой отвечает преимущественно бимолекулярному процессу, поэтому при увеличении числа алкильных заместителей скорость процесса падает. При переходе к третичному алкилгалогениду происходит резкое увеличение скорости процесса, так как реакция начинает преимущественно идти по Svl-механизму. [2]
 |
Влияние строения алкилбензолов на скорость их окисления кобальт-бромидньш катализатором. [3] |
С увеличением числа алкильных заместителей в бензольном кольце, в общем, наблюдается тенденция к возрастанию относительной реакционной способности ( дуролпсев-докумолл-ксилолтолуол), как и при использовании в качестве катализаторов индивидуальных металлов переменной валентности. Вместе с тем последовательность проявляется не во всех случаях. Так, например, мезитилен имеет на одну метйль-ную группу больше, чем я-ксилол, однако его реакционная способность в изученных условиях ниже, чем у / г-ксшюла. [4]
При увеличении числа алкильных заместителей наблюдается дальнейшее снижение о кислительно-восста нскштельного потенциала. [5]
 |
Молекулярные диаграммы оксониевого иона п-крезола. [6] |
При увеличении числа алкильных заместителей до двух или трех ( на примере метилфенолов) отмеченные выше закономер - ности сохраняются. Электронная же плотность на реакционном центре и прочность связей с ним метильной группы изменяются в небольшой степени по сравнению с крезолами. [7]
Так, по мере увеличения числа алкильных заместителей при двойной связи реакционная способность галоидкарбена по отношению к олефину возрастает. Следовательно, чем более нуклеофильна двойная связь, тем быстрее протекает присоединение. [8]
Сравнительно низкая основность С-аминопроизводных по мере увеличения числа алкильных заместителей в кольце [198], по-видимому, возрастает. Упомянутый 3-амино - 1 2 4-триазол найден в почвах, где он принимает участие в системах катионного обмена. [9]
Из данных, представленных в табл. 5.3, следует, что стабильность алкенов возрастает у увеличением числа алкильных заместителей при двойной связи, Теплота гидрирования этилена составляет - 32 8 ккал / моль, но для пропена, бутена-1 и других алкенов-1 она повышается на 2 5 ккал / моль. [10]
С алкилгалогенидами образуется смесь продуктов [80] в соответствии с возрастанием нуклеофильной реакционной способности фосфинов при увеличении числа алкильных заместителей ( см. стр. [11]
Приведенные химические данные, по нашему мнению, свидетельствуют об уменьшении степени полярности связи Ti-ЦПД при увеличении числа алкильных заместителей в циклопентадиениле. [12]
Такой механизм объясняет стереоспецифичность реакции ( конфигурация олефина сохраняется в эпоксиде); закономерное возрастание скорости реакции при увеличении числа алкильных заместителей у двойной связи и причину, по которой эпоксидирование ускоряется при повышении кислотности образующейся при реакции кислоты. [13]
Реакции типа ( 1) и ( 2) протекают значительно легче, чем реакции ( 3), ведущие к увеличению числа алкильных заместителей в цикле. [14]
Однако в равновесной смеси при термодинамическом контроле преобладает более замещенный енолят. С увеличением числа алкильных заместителей возрастает устойчивость двойной углерод-углеродной связи, что непосредственно отражается и на стабильности енолят-иона. [15]
Страницы: 1 2 3