Увеличение - число - атом - фтор
Cтраница 1
Увеличение числа атомов фтора, координируемых металлом, приводит к сдвигу резонансных линий в область более сильного поля из-за конкуренции между атомами фтора за свободные орби-тали и частичного изменения характера связи Me-F. В пента-и гексафторкомплексах обмен фтора в комплексном ионе происходит очень быстро, однако замедляется в соединениях, содержащих семь и более атомов фтора. Последнее может быть объяснено тем, что цирконий и гафний в водных растворах имеют тенденцию к более высокой координации, чем шесть, поэтому в координационной сфере их фторидных комплексов возможно присутствие молекул воды. Если допустить, что наличие воды способствует обмену, то увеличение числа атомов фтора, замещающих воду в координационном полиэдре, вызовет замедление обмена. [1]
С увеличением числа атомов фтора в молекуле Р - дикетона молекулярная масса хелата возрастает ( так, для ацетилацетоната хрома Сг ( СН3СОСНСОСН3) 3 она равна 349, для трифторацетилацето-ната хрома Cr ( CF3COCHCOCH3) 3 - 511, для гексафторацетил-ацетоната хрома Cr ( CF3COCHCOCF3) 3 - 673), но летучесть при этом не уменьшается, а увеличивается. [2]
С увеличением числа атомов фтора у кремния величина диполь-ного момента, как правило, возрастает. Сопоставление дипольных моментов фторсиланов ряда ( C6H6) ( CH3) nSiF3 - n и аналогичного ряда хлорсиланов ( C6H6) ( CH3) nSiCl3 n, проведенное в работе [31], показало ( рис. 1), что такая зависимость характерна лишь для фторсиланов. [3]
С увеличением числа атомов фтора свойства простых эфиров все более отклоняются от свойств обычных диалки-ловых эфиров, а перфторированные эфиры лишены их полностью: они не растворяются в кислотах, не образуют комплексы и перекисные соединения. Введение фтора в одно из а-положений только ослабляет основные свойства простых эфиров; введение фтора в обаа-положе-ния молекулы эфира приводит к полному исчезновению этих свойств. По мере удаления атомов фтора от кислорода влияние его на основные свойства уменьшается. В табл. 21 приведены свойства некоторых частично и полностью фторированных эфиров. [4]
При увеличении числа атомов фтора в фторхлорметанах Xo ( C) увеличивается, и для того чтобы выполнить условие согласования у, sp - гибридизация атома хлора должна увеличиваться. Одновременно увеличение Xc ( Q означает уплотнение ( уменьшение), орбитали углерода по величине, так что величина s, необходимая для максимального перекрытия, уменьшается. Таким образом, абсолютная величина sp - гибридизации увеличивается, но скорость увеличения убывает. [5]
Известно, что увеличение числа атомов фтора в органической молекуле ведет к существенному увеличению положительного заряда на атомах углерода из-за различия в С и F электроотрицательности. [6]
Растворимость воды уменьшается с увеличением числа атомов фтора, например в таких агентах, как ф - 115, октафтор-циклобутан. [7]
Сдвиг гН уменьшается при увеличении числа атомов фтора у кремния. [9]
 |
Зависимость упругости пара ( 3-дикетонатов металлов от температуры.| Термогравиметрические кривые тиотрифторапетилацетонатов некоторых металлов. [10] |
Из рисунка видно, что с увеличением числа атомов фтора в молекуле Р - ди-кетонатов их летучесть значительно увеличивается. [11]
 |
Селективность фторсо держащих соединений и нефторированных аналогов по отношению к системе i ексан бсшол. [12] |
Из табл. 3.17 следует, что с увеличением числа атомов фтора в молекулах производных бензола возрастает как селективность, так и растворяющая способность по отношению к бензолу. Особенно показательно сравнение нитробензола и пентафторнитро-бензола: по критерию эффективности последний превосходит нефторированный аналог почти в четыре раза. Низкая энергия межмолекулярного взаимодействия в сочетании с интенсивным электронным донорно-акцепторным взаимодействием с молекулами бензола приводит к тому, что в системах бензол - пентафтор-нитробензол и бензол-пентафторбензонитрил проявляются отрицательные отклонения от закона Рауля. При смешении бензола и пентафторнитробензола образуется твердый при комнатной температуре комплекс ярко-красного цвета. [13]
 |
Теплоты восстановления некоторых хлор - и фторорганических соединений53. [14] |
В следующем разделе будет показано, что при увеличении числа атомов фтора в молекуле органического соединения происходит существенное возрастание прочности фтор-углеродных связей, причем оно сопровождается сокращением длины этих связей. [15]
Страницы: 1 2 3