Cтраница 3
Это расхождение, возможно, обусловлено и тем, что сама рефракция связи Si-F зависит от природы других атомов и групп, связанных с кремнием. Так, Пономаренко и Снегова [27], а позднее и Миронов [28] отметили, что расхождение между вычисленным и найденным значениями молекулярной рефракции органических фторсиланов возрастает при увеличении числа атомов фтора у кремния. [31]
При замещении атома водорода в органической молекуле, участвующей в метаболизме животных или растений, на атом фтора организм часто не способен обнаружить эту подмену и включает такую молекулу в процессы метаболизма. Этот эффект, называемый эффектом маскировки ( mimic effect), отчетливо проявляется, например, в случае монофторуксусной кислоты. При увеличении числа атомов фтора в молекуле организм уже не обманывается: если производные монофторуксусной кислоты являются сильно токсичными веществами, то ди - и трифторуксусная кислота и их производные обладают лишь слабой токсичностью. [32]
Для обработки растительного сырья с целью извлечения термолабильных ценных фармацевтических, химических ( эфирномасличных и других) продуктов используют такие сжиженные газы, как двуокись углерода, бутан, пропан, хладоны и др. В частности, Кошевой [4] использовал хлорфторпроизводные ряда метана ( хладоны) для экстрагирования эвгенола из различных видов растительного сырья. По селективности эти растворители оказались близки к жидкой двуокиси углерода. Эффективность извлечения эвгенола возрастает с увеличением числа атомов фтора в молекуле хладона. Известно также применение жидкой двуокиси серы для извлечения ароматических углеводородов из нефти. [33]
Температура кипения возрастает при увеличении атомной массы галогена и числа атомов галогена и углерода. Исключением являются полифторалканы, температура кипения которых уменьшается при увеличении числа атомов фтора в молекуле полифторалкана. Это означает, что при увеличении числа атомов фтора уменьшается межмолекулярное взаимодействие. При увеличении атомного радиуса галогена увеличиваются коэффициенты преломления света. [34]
Хлорофториды метана и этана, условно называемые фреонами, широко используются как рабочие вещества для холодильных машин. Они обладают и высокой устойчивостью к электрическому пробою, уступающей, однако, устойчивости шестифтористой серы. Токсичность их мала и резко падает с увеличением числа атомов фтора. Так, переносимая концентрация их в воздухе ( в % объемн. [35]
Увеличение числа атомов фтора, координируемых металлом, приводит к сдвигу резонансных линий в область более сильного поля из-за конкуренции между атомами фтора за свободные орби-тали и частичного изменения характера связи Me-F. В пента-и гексафторкомплексах обмен фтора в комплексном ионе происходит очень быстро, однако замедляется в соединениях, содержащих семь и более атомов фтора. Последнее может быть объяснено тем, что цирконий и гафний в водных растворах имеют тенденцию к более высокой координации, чем шесть, поэтому в координационной сфере их фторидных комплексов возможно присутствие молекул воды. Если допустить, что наличие воды способствует обмену, то увеличение числа атомов фтора, замещающих воду в координационном полиэдре, вызовет замедление обмена. [36]
Поли - и перфторалканы вызывают наркоз. Поражают нервную систему, вызывают судороги. Приводят к развитию поражений легких. Высоко токсичны дифторалканы F ( CH2) nF, перфторизобутен. Токсическое действие в ряду фторированных углеводородов возрастает с повышением температуры кипения. Наименее токсичны перфторированные углеводороды [ 4, с. В ряду фторалканов токсичность фторметанов, фторэтанов и фторбутанов уменьшается с увеличением числа атомов фтора в молекуле. [37]