Увеличение - число - атом - галоген
Cтраница 3
 |
Подпрограмма восстановления смеси хлор-ацетона ( 1, бромацетона ( 2 и иодацетона ( 3. [31] |
Легкость расщепления связи углерод-галоген в значительной степени определяется структурой углеродного скелета и наличием функциональных групп в непосредственной близости к атому галогена. При восстановлении геле-замещенных органических соединений легкость восстановления повышается по мере увеличения числа атомов галогена при одном атоме углерода. [32]
Адсорбционная способность может быть улучшена галогенированием фенильных ядер или введением галогенсодержащих боковых групп. Эффективность галогенирования ядер увеличивается в ряду Fe С1 Вг и с увеличением числа атомов галогена. Трифторметильные группы в мета - положен и и ( особенно в сочетании с пара-хлорзамещенными) повышают адсорбционную способность молекул. Силоксан-гли-колевые блок-сополимеры имеют улучшенные смазочные свойства, при этом утрачивается стабильность силоксановой цепи. [33]
 |
Полярограмма восстановления смеси хлор-ацетона ( 1, бромацетона ( 2 и иодацетона ( 3. [34] |
Легкость расщепления связи углерод-галоген в значительной степени определяется структурой углеродного, скелета и наличием функциональных групп в непосредственной близости к атому галогена. При восстановлении зел-замещенных органических соедине - - ний легкость восстановления повышается по мере увеличения числа атомов галогена при одном атоме углерода. [35]
Сила индуктивного эффекта может быть оценена количественно по константе диссоциации соответствующей кислоты. Индуктивный эффект возрастает при переходе от иода к фтору, а также по мере увеличения числа атомов галогена и быстро убывает с увеличением расстояния между галогеном и карбоксилом. [36]
Сила индукционного влияния может быть легко оценена количественно по константе диссоциации соответствующей кислоты. Индукционное влияние возрастает при переходе от иода к фтору, растет также по мере увеличения числа атомов галогена и быстро убывает с увеличением расстояния между галогеном и карбоксилом. [37]
Значительно больше в этом отношении по своим свойствам подходят дифенилы, содержащие четыре-семь атомов хлора. Они представляют собой вязкие, маслянистые жидкости, обладают низкой летучестью, уменьшающейся с увеличением числа атомов галогена в молекуле. Они имеют относительно приятный запах и не вызывают острых отравлений. Температура их кипения гораздо выше, чем три - или дихлордифенилов, и по этому признаку они пригодны как компоненты огнестойких турбинных масел. [38]
Для электрофильных радикалов ( ССЬ -, CF3, С3Н7) относительные скорости повышаются с ростом числа алкильных заместителей в олефине, но снижаются при введении галогенов. Для нуклеофильных радикалов ( СН3, цикло - С Нц) наблюдается обратная тенденция: относительные скорости снижаются с ростом числа алкильных заместителей, но повышаются с увеличением числа атомов галогенов. [39]
В ряду моно - и дигалогенпроизводных алициклических углеводородов наблюдается та же зависимость инсектицидной и фунгицидной активности от состава и строения, что и для производных алифатических углеводородов. Иодпроизводные, как правило, более активны, чем соответствующие бромпроиз-водные, хлорпроизводные проявляют наименьшую активность. С увеличением числа атомов галогенов в молекуле активность соединения несколько повышается, но до известного предела, после чего она снижается. [40]
Замещение в ароматическом радикале приводит к совершенно другим результатам. В отличие от реакционной способности хлор-алкилсиланов хлорфенилсиланы относятся к наиболее стойким химическим соединениям. Стойкость повышается с увеличением числа атомов галогена в ароматическом ядре. В этом случае замещение галогенами не только не снижает устойчивость связи Si-С, но, напротив, эту связь стабилизирует. [41]
Увеличение константы диссоциации при введении галогена в радикал кислоты объясняется тем, что хлор, как более электроотрицательный элемент, оттягивает к себе электроны от соседнего углеродного атома, вследствие чего последний приобретает некоторый положительный заряд. В свою очередь, этот атом углерода притягивает электроны от соседнего атома углерода. Таким образом, сдвиг электронов в сторону хлора происходит по всей цепи атомов, и в конечном итоге атом водорода в карбоксильной группе легче отщепляется в виде иона, чем водород в карбоксильной группе уксусной кислоты. Этот сдвиг электронов усиливается по мере увеличения числа атомов галогена и поэтому трихлоруксусная кислота в данном ряду является самой сильной кислотой. [42]
Страницы: 1 2 3