Увеличение - время - удерживание
Cтраница 3
 |
Кривые передней и задней части полосы пробы, полученные для смеси трех изомеров С6. [31] |
Наблюдается, однако, резкое различие в форме двух серий пиков; пики, соответствующие насыщению, являются острыми, причем острота уменьшается ( увеличение ширины основания) с увеличением времени удерживания. Де-сорбиионные пики, однако, являются размытыми даже для более ранних компонентов, и ширина оснований изменяется меньше с временем задержки. Фронт пика в проявительной хроматографии соответствует стадии адсорбции, в то время как хвостовая часть соответствует стадии десорбции. [32]
Наоборот, для компонентов, элюирующихся из капиллярной колонки в начальной стадии хроматографирования, расчетное число тарелок N будет намного больше того, которое определяется фактором разделения, и оно будет уменьшаться с увеличением времени удерживания. [33]
 |
Хроматограмма газо-жидкостного разделения свободных жирных. [34] |
По сравнению, с хроматографированием непредельных жирных кислот в виде их сложных эфиров разделение свободных кислот осложняется усилением их взаимодействия друг с другом ( образование димеров), с жидкой фазой и твердым носителем, что вызывает асимметрию пиков и увеличение времени удерживания кислот к колонке ( см. разд. [35]
Времена удерживания соответственно равны 200, 245 и 395 с. Некоторое увеличение времен удерживания по сравнению, с расчетными связано с влиянием градиента давления. [36]
На сорбентах неполярного типа ( полисорб-1, порапаки Q, QS, Р, PS, хромосорб 102) отмечена независимость времен удерживания молекул сорбатов от величины дипольного момента в ряду соединений: вода, метанол, этанол, ацето-нитрил, ацетон, диэтиловый эфир, н-пентан. Однако наблюдается увеличение времени удерживания с ростом общей поляризуемости молекул сорбата. [37]
 |
Хроматограмма смеси воды, 1-бутанола, - бути л ацетата и ди-я-бутилового эфира. [38] |
Нижний предел записи пика для этих компонентов колеблется от 100 до 500 частей на миллион и при этом несколько зависит от времени удерживания. Оычно по мере увеличения времени удерживания чувствительность снижается. [39]
На рис. 4 показано повышение Ямин, связанное с тем, что сопротивление массопередаче повышается с увеличением значений К. Поэтому эффективность должна падать с увеличением времени удерживания. Однако этот эффект не является общим, что хорошо известно из результатов работ с обычными колонками, где величины а значительно ниже величин, относящихся к нейлоновым капиллярам. Влияние а на сопротивление массопередаче будет рассмотрено в следующем разделе. [40]
На рис, 4 показано повышение Ямин, связанное с. Поэтому эффективность должна падать с увеличением времени удерживания. Однако этот эффект не является общим, что хорошо известно из результатов работ с обычными колонками, где величины а значительно ниже величин, относящихся к найлоновым капиллярам. Влияние а на сопротивление массопередаче будет рассмотрено в следующем разделе. [41]
 |
Кривая зависимости ВЭТТ [ IMAGE ] Хроматограммэ фракции петролейного от линейной скорости потока в пей - эфира ( кипящего до 100 на нейлоновой колонке лоповой колонке. длиной 300 м. [42] |
Была получена максимальная чувствительность порядка 5000 - 6000 теоретических тарелок для колонки диаметром 2 5 мм, а для колонок диаметром 0 25 и 0 5 мм чувствительность составляла 50000 тарелок. Однако эффективность этих колонок падает с увеличением времени удерживания. Точная причина этого падения эффективности пока еще не выявлена, но можно предположить, что она связана с перегрузкой колонки. [43]
Подставляя в уравнение величины стандартного отклонения, получают площади, хорошо совпадающие с измеренными. Для неразделенных пиков значения а линейно растут с увеличением времени удерживания ( или удерживаемого объема) вследствие продольной диффузии веществ в подвижной фазе ( фиг. Следовательно, их можно получить посредством интерполяции из графиков зависимости а от tB для данной колонки при тех же условиях, когда пики недостаточно разделены для проведения точных измерений. Эти значения подставляют в уравнение ( 38) для вычисления площадей под пиками. [44]
Эта аномалия может быть использована для улучшения разделения и увеличения времени удерживания. [45]
Страницы: 1 2 3 4