Увеличение - время - удерживание
Cтраница 4
Зависимость между шириной пика и временем удерживания при разделении с программированием температуры иная, чем при изотермическом разделении. Если при изотермическом режиме ширина пика существенно увеличивается с увеличением времени удерживания, то при линейном программировании температуры и значительной скорости нагрева RT ширина пиков с tn t0 может практически оставаться постоянной. [46]
Предварительную колонку следует очищать при ее загрязнении, что может проявляться в увеличении времени удерживания продуктов пиролиза, большем размывании и изменении формы пиков на пирограмме, в увеличении давления на входе в колонку. [47]
Подробно исследовано удерживание изомеров динитротолуола [3] на различных неподвижных фазах таких, как бутандиолсукцинат, полиэтиленгликоль-4000, версамид, силикон SE-30, силикон XF - llbO и апиезон L. Добавление к 10 % апиезона L бентона-34 ( 0 05 - 2 %) приводит к увеличению времени удерживания 3 4-динитротолуола, в то время как время удерживания изомера 2 5 - уменьшается и при большом содержании бентона-34 2 5 - ДНТ выходит из колонки раньше изомера 2 6 - ДНТ. [48]
Сравнение хромосорба W и силанизиро-ванного хромосорба G, проведенное Эвансом и Смитом [19], показало, что при нанесении 20 вес. В то же время Эванс и Смит указывают на адсорбционные свойства тефлона, которые проявляются в увеличении времени удерживания нормальных парафинов и образовании асимметричных зон в случае использования полярной неподвижной фазы. Это явление связывается с адсорбцией нормальных парафинов в микропорах тефлона. [49]
Низкомолекулярные спирты, как правило, анализируют в свободном виде, высокомолекулярные - в свободном виде и в виде их менее полярных уксуснокислых, триметилсилиловых и других эфиров. При газо-жидкостном хроматографическом анализе свободных жирных спиртов трудности, связанные с возникновением на хроматограммах асимметричных пиков и увеличением времени удерживания, проявляются в общем менее заметно ( см. табл. 10), чем при анализе жирных кислот ( см. разд. [50]
Если информация о ионных свойствах анализируемого образца отсутствует, то в первую очередь применяют ОФЖХ. Если в условиях разделения проба содержит ионогенные соединения, о чем свидетельствуют низкие значения времени удерживания и соответственно неудовлетворительное разделение, то для увеличения времени удерживания в подвижную фазу добавляют ион-парные реагенты ( противоионы), положительно или отрицательно заряженные. Преимущество этого метода состоит в том, что одна и та же колонка пригодна как для обра-щенно-фазовой, так и для ион-парной ЖХ. [51]
Следует отметить, что во всех случаях дейтеромета. Переход в область более высоких температур приводит к полной потере разделения, переход в область более низких температур ( - 40 С) - к увеличению времени удерживания. На таких неполярных неподвижных фазах как сквалан во многих случаях также наблюдается обратный порядок выхода дейтеро-замещенных углеводородов. [52]
Поэтому он должен обладать и достаточной для этого поверхностью, причем последняя должна быть макропористой, так как микропористость приводит к эффекту адсорбции и связанной с этим нелинейностью изотермы сорбции и асимметрии пиков, увеличению времени удерживания, невоспроизводимости и изменению порядка выхода компонентов на хроматограмме. [53]
 |
Схематическое изображение хроматографического пика, описываемого кривой Гаусса, показывающее ошибки, связанные с измерением ширины. [54] |
Вклады нескольких неопределенностей в конечную площадь вычисляют сложением расхождений. Хотя детально это не будет описано, однако результаты одной серии вычислений представлены схематически на рис. 116 кривой / для изотермических условий, при построении которой принято, что ширина пика увеличивается линейно с увеличением времени удерживания. Относительная ошибка в площади пика становится большой для узких и широких пиков. [55]
Страницы: 1 2 3 4