Увеличение - электроотрицательность - заместитель
Cтраница 1
Увеличение электроотрицательности заместителя в ядре диарилэтаяа уменьшает скорость крекинга. [1]
Повышению - М - эффекта способствует увеличение электроотрицательности заместителя, и рост его положительного ионного заряда, который, как и электроотрицательность, способствует притягиванию электронов. [2]
Согласно высказанному предположению о циклическом строении электронейтральных комплексов, увеличение электроотрицательности заместителей у одного атома фосфора в молекуле диокиси и уменьшение электроотрицательности заместителей у другого атома фосфора может привести к усилению взаимодействия с NaJ в комплексной молекуле. Действительно, комплекс NaJ с несимметричной диокисыо ( и - СНзОСвН4) 2Р ( 0) - СН2 - P ( 0) ( C6H4GFS) 2 более устойчив, чем с соответствующими симметричными диокисями. [3]
В целом реакционная способность бис - ( трифторме-тил) фенилсиланов с увеличением электроотрицательности заместителя у атома кремния возрастает по отношению к нуклеофильным реагентам и уменьшается по отношению к электрофильным реагентам. Было также отмечено, что связь Si - Сар0м в указанных соединениях устойчива к основным реагентам. [5]
Как следует из данных табл. III-2, константы устойчивости комплексов растут с увеличением электроотрицательности заместителей и их числа. В том же направлении повышаются и значения AVCO, характеризующие степень окисления металла. Очевидно, что прочность связи олефина с металлом в комплексах определяется прочностью дативных связей, образующихся за счет перехода электронов от металла к олефину. По-видимому, а-составляющей у этих комплексов из-за крайне низкой электронной плотности на двойной связи можно пренебречь, что позволяет приписать им структуру с трехчленным циклом. [6]
Следует отметить также, что из данных этой таблицы видно уменьшение валентного угла ХРХ с увеличением электроотрицательности заместителей. [7]
Вскоре после этого Шикать и Тачн разработали правило элсктроотрицателъности, гласившее, что потенциал восстановления становится более положительным по тере увеличения электроотрицательности заместителей в молекуле. Позднее эти правила удалось достаточно надежно обосновать, благодаря развитию представлений об индуктивном и мс-чомерпом эффектах. Сравнительно недавно взаимосвязь между структурой и потенциалом восстановления ( или окисления) получила количественное выражение. [8]
Как видно из приведенных данных, при одной и той же полярности среды доля гидразонной формы в смеси растет с увеличением электроотрицательности заместителя. Наблюдаемая закономерность хорошо согласуется и с теоретическими предпосылками, изложенными в начале главы. Можно видеть, что константы равновесия симбатно растут с увеличением электроотрицательности заместителя. [9]
Частоты vNH для различных случаев приведены в табл. 4.2, 4.3, 4.5 и 4.6. Можно видеть, что, как и в случае vOH, увеличение электроотрицательности заместителя при атоме азота приводит к уменьшению vNH, хотя этот эффект проявляется менее четко. Однако изменения в спектре в результате изменения состояния гибридизации атома азота от sp3 к sp2 отличны от случая vOH, так как vNH при этом увеличивается. [10]
 |
Зависимость Av от а %, в ряду 4-замещенных 2 6-ди-грег - бутилфенолов. [11] |
Сдвиги В - и С-полос 4-замещенных 2 6-ди-т / 7ег - бутилфенолов при переходе от нейтральной среды к щелочной ( табл. 2) возрастают по мере увеличения электроотрицательности заместителя и также линейно зависят от ак. [12]
 |
Константы диссоциации 4-замещенных фенолов в воде. [13] |
Неоднократно отмечалось, что введение электроноакцепторных заместителей в пара-положения незамещенного фенола32 79 и его 2 6-дихлорпроизводного 6480 резко повышает кислотность этих соединений, причем она возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. С); эти величины хорошо коррелируются с 0р - константами пара-заместителя. [14]
Пара-замещенные кумилперакрилаты VI, VII, VIII и кумил-перметакрилаты XI, XII и XIII отличаются большей устойчивостью к гетеролитической перегруппировке, чем незамещенные V и X, причем устойчивость повышается с увеличением электроотрицательности заместителя. Так, для п-нитрокумилперакрилата VIII и п-нитрокумилперметакрилата XIII при хранении на холоду в течение года не наблюдалось снижения содержания активного кислорода, в то время как для - галоидзамещенных кумилперакрила-тов и перметакрилатов наблюдалось значительное его снижение. [15]
Страницы: 1 2 3