Cтраница 3
Поскольку диамагнитное экранирование пропорционально электронной плотности около данного ядра, то ХС ЯМР, не осложненные компонентами диамагнитной анизотропии и парамагнитного экранирования, либо исправленные путем введения поправок, учитывающих вклады этих компонентов, зависят только от индукционного и резонансного влияния заместителей в остальной части молекулы. Это отражается количественными корреляциями ХС от значений соответствующих индукционных и резонансных постоянных для заместителей. Увеличение электроотрицательности заместителей вызывает уменьшение экранирования ядра и наоборот. [31]
Электроотрицательность галогенов уменьшается от фтора к иоду. Увеличение электроотрицательности заместителя равноценно уменьшению цепи сопряжения, что способствует гипсохромному смещению полос поглощения. [32]
Итак, ионная полимеризация также является видом цепных процессов синтеза полимеров. Она может быть катионной и анионной, причем последняя более распространена. Стабильность карбаниона возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя при двойной связи мономера. Для ионной полимеризации характерно наличие ионных пар каталитического комплекса, стабильность которых определяет ход реакции полимеризации. Существенно влияет на эти реакции среда, в которой они проводятся. Структура получаемого полимера, как правило, более регулярная, чем при свобод-норадикальной полимеризации, причем в ряде случаев со строго упорядоченным расположением заместителей в пространстве. Эти виды полимеризации открывают большие возможности для регулирования структуры, а следовательно, и свойств полимеров. [33]
Как видно из приведенных данных, при одной и той же полярности среды доля гидразонной формы в смеси растет с увеличением электроотрицательности заместителя. Наблюдаемая закономерность хорошо согласуется и с теоретическими предпосылками, изложенными в начале главы. Можно видеть, что константы равновесия симбатно растут с увеличением электроотрицательности заместителя. [34]