Cтраница 4
Наряду с групповым химическим составом сырья существенное влияние на качество кокса, оказывают и технологические факторы. Однако имеющиеся работы [2] в основном посвящены изучению параметров коксования с целью увеличения выхода кокса, изменения содержания летучих веществ или же увеличения пробега установок коксования. [46]
Обычно селективными по коксу называют низкококсообразующие катализаторы. Авторы используют другой смысл селективности, считая, что она повышается с увеличением выхода кокса ( прии. [47]
Ачинский НПЗ длл обеспечения ыфаботки, в частности, мадосернис - Toixi кокса д ш шысйиниевой пронышленностк. G целью более полного Еспользования pecj pcoB малосернистого сырья предаагается предварительное окисление сырья коксования, обеспечиБающев увеличение выхода кокса на сырье кокоовалия. [48]
![]() |
Схема реакторно-регенераторного блока. [49] |
В последние годы характерной особенностью эксплуатации многих установок ККФ за рубежом ( особенно в США) является широкое вовлечение в состав сырья нефтяных остатков. Переработка остатков, отличающихся высокой коксуемостью, приводит к значительному ( в 2 - 3 раза) увеличению выхода кокса по сравнению с переработкой традиционного дистиллятного сырья. [50]
По этой причине выход кокса уменьшается при одновременном ухудшении его структурных характеристик. Цри добавлении к гудрону большего количества смолы пиролиза ( до 50), высокоароматизозаннке, хотя и легкокипящие компоненты смолы пиролиза, внедряются в структурный каркас групповых компонентов гудрона что приводит во-первых, к уменьшению их выноса из реакционной зоны ( следствием dToro является увеличение выхода кокса), а во-вторых снижает вязкость коксующейся системы что как известно способствует увеличению анизотропии кокса. [51]
С применением рисайкла первого цикла выход светлых повышается и составляет 57 3 - 62 8 % на мазут, против 49 5 - 50 0 % без рециркуляции фракции выше 350 С. При работе с рисайклом увеличивается выход газа и, в основном олефиновых компонентов ( С3 - С4) газа, которые являются ценным сырьем для химического производства. Наблюдается также увеличение выхода кокса, количество которого доходит до 15 - 16 0 % на мазут. Суммарный выход светлых до 350 С на нефть с применением рисайкла первого цикла составляет 31 29 - 33 47 %, против 26 38 - 26 91 % без рисайкла. Выход фракции, выкипающей выше 350 С, с применением рисайкла составляет 6 9 - 11 9 % на мазут или 3 68 - 6 37 % на нефть. [52]
Коксовая камера представляет собой пустотелый аппарат. Количество и размер камер зависит от производительности установки по сырью, качества сырья, температуры и давления в камерах. Повышение давления способствует увеличению выхода кокса и газа, позволяет повысить скорость подачи жидкого сырья в камеру, использовать избыточное давление в системе для подачи газа на узел очистки от сероводорода. [53]
На практике возможны отклонения от предсказан ных результатов, поскольку металл на поверхности катализатора может находиться в виде самых различных соединений и в различных валентных состояниях. Тем не менее данные предположения будут полезны для предварительной оценки отравляющего действия отдельных металлов, а также при подборе модифицирующих добавок к катализатору крекинга. При снижении выхода бензина и увеличении выхода кокса в результате накопления более 0 1 - 0 2 % металлов на поверхности алюмосиликатного катализатора технико-экономические показатели процесса каталитического крекинга существенно ухудшаются. Поэтому весьма важно разработать методы борьбы со снижением активности катализатора при его отравлении металлами. Одним из таких методов является предварительная очистка сырья крекинга от вредных компонентов. [54]
Окисление битумов, применяемых в качестве связующего, начинается около 200 С и способствует началу поликонденсации, вследствие чего уплотненность их молекулярной структуры увеличивается. Механизм этого явления уже был описан в главе о термическом разложении органических веществ. Окисление приводит к увеличению вязкости битума и увеличению выхода кокса из него. [55]
Образующиеся при этом полиамиды по своей природе значительно более стойки к горению, чем полиуретаны. Поэтому при введении дикарбоновых кислот в полиуретаны с момента начала их пиролиза наблюдается взаимодействие свободного изоцианата или изоцианатных групп с кислотой с образованием амидов, что способствует повышению сопротивления распространению пламени. Отмечается, что введение дикарбоновых кислот сопровождается также увеличением выхода кокса. [56]
При крекинге тяжелого сырья имеют важное значение не только рассмотренные выше вопросы, относящиеся к селективности, но и проблемы, связанные с отравлением катализатора металлическими ядами. Последние присутствуют в тяжелых фракциях в виде металлоорганических соединений, которые при крекинге распадаются, а металлы отлагаются; на поверхности катализатора. Влияние никеля, ванадия и железа - основных металлических компонентов газойлевых фракций - проявляется в увеличении выхода кокса и газообразных продуктов, при соответствующем снижении выхода бензина. Активность указанных металлов убывает в ряду Ni, V, Fe. Синергический эффект между различными металлами отсутствует. Это, по-видимому, обусловлено тем, что каждый металл проявляет себя индивидуально. Например, никель не подавляет крекирующую активность, а катализирует неселективный крекинг сырья до легких продуктов, кокса и водорода. Однако при гидротермической обработке в регенераторе ванадий мигрирует к цеолиту и нарушает его кристаллическую структуру, в результате чего существенно снижается активность катализатора. [57]