Cтраница 1
Увеличение гибкости цепи обусловлено возможностью свободного вращения около связи углерод-кислород. Для компенсации более высокой гибкости цепи и получения высокопрочных вулка-низатов в качестве агентов удлинения цепи и поперечного сшивания необходимо применять жесткие объемные ароматические диамины. Ниже будет проведено сравнение свойств эластомеров в зависимости от вида вулканизующего агента. Возможные пути вулканизации форполимеров полиоксигликолей и диизоцианатов аналогичны возможностям вулканизации полиэфирдиизоцианат-ных форполимеров. [1]
![]() |
Изменение температур плавления в зависимости от числа атомов в цепи молекулы. [2] |
Увеличение гибкости цепей, содержащих кислородные звенья, вызывается тем, что вращение метиленовых групп вокруг связи, их соединяющей, не является совершенно свободным вследствие противодействия, оказываемого атомами водорода при их сближении во время поворота. На преодоление этого противодействия требуется энергия активации, достигающая 3000 кал / моль. [3]
С увеличением гибкости цепей увеличивается их подвижность, а следовательно, и вероятность образования пустот, по которым может происходить диффузия молекул пара, что и приводит к росту проницаемости полимеров в высокоэластическом состоянии. У стеклообразных полимеров с жесткими цепями проницаемость растет с увеличением рыхлости упаковки молекул, приводящей к появлению большого числа микропор. [4]
С увеличением гибкости цепи повышается склонность полимера к кристаллизации, так как облегчается перегруппировка звеньев, необходимая для их упорядоченного расположения. Однако чрезмерно высокая гибкость цепи способствует нарушению достигнутой ориентации звеньев, препятствуя, таким образом, процессу кристаллизации. Поэтому для каждого полимера характерна некоторая оптимальная гибкость цепи несоответственно ей, оптимальная температура кристаллизации. [5]
С увеличением гибкости цепи повышается склонность полимера к кристаллизации, так как облегчается перегруппировка звеньев, необходимая для их упорядоченного расположения. Однако чрезмерно высокая гибкость цепи способствует нарушению достигнутой ориентации звеньев, препятствуя процессу кристаллизации. [6]
Происходящее отри этом увеличение гибкости цепей способствует взаимодействию полярных структур, а возникающие мри этом ассоциаты становятся дополнительными частицами усиливающего наполнителя. [8]
Таким образом, увеличение гибкости цепи приводит к уменьшению способности образования мезофаз. В соответствии со статистикой ориентационных эффектов в линейных полимерных молекулах упорядоченность, характерная для мезоморфного состояния, может наблюдаться даже при отсутствии взаимодействия между частицами, зависящего от ориентапии. [9]
С О-группы между ароматическими ядрами также способствует увеличению гибкости цепи полиимида и облегчению размораживания теплового движения соседних циклов. [10]
Так, присутствие в звене кислородных атомов способствует увеличению гибкости цепи, а введение атомов фосфора и хлора придает полимеру большую огнестойкость. Введение силоксано - BbixSi-О -, титаноксановых з Ti-О - групп придает материалам теплостойкость, но уменьшает эластичность. [11]
![]() |
Зависимость состава сополимера от состава исходной мономерной смеси. [12] |
Наблюдающееся снижение Тс сополимеров с увеличением содержания в них пропилена происходит вследствие увеличения гибкости цепей и уменьшения межмолекулярного взаимодействия макромолекул сополимера. Температура начала течения снижается от 250 С ( для сополимера, содержащего 1 5 % П) до 120 С ( для сополимера, содержащего 19 4 % П), что связано с уменьшением молекулярной массы образцов, полученных в присутствии различного количества пропилена. [13]
Изоморфизм поликарбонатов был использован в ряде работ [31-33] как метод структурно-химической модификации, направленной на увеличение общей гибкости цепей макромолекул при сохранении ценных свойств поликарбонатов, обусловленных их жесткоцепным строением. На основе модифицированных этим методом поликарбонатов были получены волокна и изучены их свойства. [14]
![]() |
Изменение температур плавления в зависимости от числа атомов в цепи молекулы. [15] |