Cтраница 3
Для выяснения механизма появления пиков на температурной зависимости тангенса угла механических потерь ( tgd) недостаточно определить эту зависимость только для одного полимера. Чтобы охарактеризовать отдельные группы в полимере, ответственные за появление молекулярной подвижности при нагревании, необходимо исследовать ряд систем, в которых химическое строение целенаправленно изменено. В случае ароматических теплостойких полимеров увеличение гибкости цепи и появление молекулярной подвижности часто связывают с наличием шарнирных атомов и групп типа - О -, - СН2 - и др., разделяющих ароматические ядра. [31]
Большое влияние на вязкость концентрированных растворов полимеров оказывает термодинамическое сродство растворителя к полимеру. Однако такая зависимость не всегда проявляется. Во-первых, вязкость может быть столь высока, что увеличение гибкости цепи не может ее компенсировать, во-вторых, в концентрированных растворах большую роль играют надмолекулярные образования, характер которых предопределяет реологическое поведение растворов. [32]
![]() |
Зависимость характеристик прочности анизотропной. [33] |
Ими было установлено, что возможно немонотонное изменение прочности с переходом через максимум при малых степенях набухания. Аналогичный немонотонный характер изменения при набухании наблюдается и для относительного удлинения вулканизатов. Авторы считают, что немонотонное изменение этих величин происходит в том случае, когда увеличение гибкости цепей и связанное с этим усиление эффекта ориентации оказывается большим, чем эффект ослабления межмолекулярного взаимодействия вследствие проникновения молекул растворителя в полимер. [34]
Внешняя пластификация может быть физической и механической. При физической пластификации в полимер вводятся пластификаторы - низкомолекулярные твердые или жидкие органические соединения с высокой температурой кипения и низким давлением пара. Пластификаторы экранируют и сольватируют функциональные группы в звеньях полимера и снижают потенциальный барьер внутреннего вращения макромолекул, что приводит к увеличению гибкости цепей и снижению температуры стеклования. [35]
Вязкость растворов так называемой высоковязкой оксиэтилцеллюлозы независимо от того, является ли она более высокой, более низкой или равной вязкости растворов низковязкой окспэтилцеллюлозы, определяется также и величиной напряжения сдвига. При низком молекулярном весе эфира целлюлозы изменение напряжения сдвига оказывает меньшее влияние на вязкость. Вязкость раствора, подвергнутого нагреванию и последующему охлаждению, необратимо уменьшается. Она зависит также и от того, до какой минимальной температуры был охлажден раствор. Понижение значения характеристической вязкости растворов оксиэтилцеллюлозы при повышении температуры может быть обусловлено увеличением гибкости цепей или изменением состава молекулярных соединений между полимером и растворителем. [36]