Сильное увеличение - скорость
Cтраница 4
Решение трансцендентной системы уравнений ( 14) - ( 16) может быть получено с помощью несложной численной процедуры. Входящие в уравнение ( 14) параметры Лф и х характеризуют положение фронта и концентрацию паров на его внутренней поверхности. При Лф RK ( соответствует случаю малых значений ип пли больших D) концентрация паров ж1ф стремится кхг, и уравнение ( 14) переходит в уравнение ( 10), соответствующее чистому испарению капли. Другой предельный переход наблюдается при больших значениях иа и малых D, при которых Лф - Лк, что приводит к сильному увеличению скорости испарения. [46]
 |
Зависимость температуры на поверхности жидкости от скорости роста нагретого гомотермического слоя в нефти. [47] |
Чем же обусловлена эта значительная разница в температурах на поверхности некоторых горящих жидкостей. Дело в том, что при горении в резервуарах бензина и нефти образуется нагретый гомотермический слой ( с интенсивными конвективными движениями), толщина которого растет с течением времени. Чем больше скорость перемещения границы слоя, тем больше холодного продукта вводится в единицу времени в нагретый слой. Сильное понижение температуры Фп на поверхности бензина и нефти, отмеченное в табл. 2.27, обусловлено появлением гомотермического слоя, который отсутствовал при горении этих продуктов в резервуарах диаметром, меньшим 130 см. Значительное понижение & п в опытах с артемовской нефтью вызвано сильным увеличением скорости перемещения нижней границы слоя одинаковой температуры при переходе от резервуара диаметром 140 к резервуару диаметром 260 см: в резервуарах диаметром 140 и 80 см эта скорость равнялась 3 2 и 3 1 мм / мин, а в резервуаре диаметром 260 еж - 6 5 мм / мин. [48]
 |
Влияние концентрированной серной кислоты на термический распад нитроклетчатки при 100 С. [49] |
Присутствие воды не меняет характера кривой и лишь слабо увеличивает скорость газообразования. Эти опыты показывают также, что скорость восстановления высших окислов азота, получающихся при распаде и в присутствии воды, образующих азотную кислоту, в опытах с нитроклетчаткой достаточно велика, чтобы предотвратить накопление кислоты. В этом отношении нитроклетчатка сходна с диэтиленгликольдинитратам, для которого Светлов также установил отсутствие ускоряющего влияния воды на распад. Однако восстановительные свойства нитроклетчатки в условиях распада выражены не столь сильно и в присутствии кислорода, особенно же при совместном присутствии воды и кислорода распад принимает характер, свойственный нитроглицерину. Точно так же добавление совместно с водой азотной кислоты приводит к сильному увеличению скорости распада; если добавить 2 % кислоты ( 10 % - ной концентрации), например, скорость возрастает при 120 в 32 раза. [50]
Добавление до 30 % ( молярных) окиси азота делает пламя более ярким, но не меняет его структуры. Температура горения при этом повышается от 1100 до 1200 С, а скорость возрастает от 3 2 до 4 3 см / сек. При 30 % характер пламени резко меняется. Из оранжево-красного монозонального оно превращается в двузональное с ярким сине-фиолетовым внутренним конусом, окруженным тонкой красной второй зоной. Присутствие закиси азота даже в небольших количествах, не меняя вида и характера пламени, приводит к сильному увеличению скорости горения. Возможной причиной этого увеличения является образование при разложении N20 кислорода. При добавлении последнего скорость горения сильно возрастает. [51]
Используя разнообразные полярографические и близкие к им методы, можно изучать реакции со временем полупревращения вплоть до Ю-4 с, а применение современного метода [20], известного под названием фарадеевское выпрямление высокого разрешения, расширяет этот интервал до 10 6 с. Однако интерпретация кинетических результатов для реакции переноса протона, полученных из электрохимических измерений, связана с определенными трудностями. Во-первых, соотношение между наблюдаемыми величинами и химическими константами скорости сложно, и процедура вычисления обычно содержит физ. Во-вторых, полученная информация относится к приэлектродному слою, который может быть очень тонким, вплоть до 10 А для наиболее быстрых из исследуемых реакций. Применимость обычных законов диффузии в этих условиях вызывает сомнение; кроме того, возможно, что вклад в скорость реакции могут вносить и адсорбированные молекулы. Более того, градиент электрического потенциала в этих слоях может быть настолько высоким, что будет приводить к сильному увеличению скорости диссоциации. Эти неопределенности, возможно, объясняют тот факт, что константа скорости, полученная из электрохимических измерений, не всегда согласуется с константами, измеренными другими методами; сказанное относится, в частности, к некоторым ранним исследованиям, в которых не принимали во внимание вышеупомянутые осложнения, и приведенные в них константы скорости иногда слишком высоки, чтобы бььь физически оправданными. Однако несомненно, что тщательно продуманные электрохимические эксперименты могут привести к надежным результатам, особенно по сравнительным скоростям серии сходных реакций переноса протона. [52]
Этот результат имеет глубокий смысл. Без вращения электрода или при малых скоростях вращения лимитирующее значение может иметь недостача вещества у электрода, то-есть концентрационная поляризация. При концентрационной поляризации плотность тока растет пропорционально У ( и. При высокой скорости вращения электрода доступ вещества к электроду ускоряется и концентрационная поляризация перестает играть роль лимитирующего фактора. Роль процесса, определяющего скорость электролиза, переходит к химической поляризации. А при химической поляризации вращение электрода постепенно перестает оказывать влияние на плотность тока. Таким образом сильное увеличение скорости вращения электрода может изменять природу лимитирующей стадии электролиза, переводя концентрационную поляризацию в химическую поляризацию. Такие переходные случаи и являются наиболее распространенными. [53]
Однако полимеризация в блоке трудно поддается регулированию, что связано с особенностями радикальной полимеризации вообще. Вследствие высокой экзотермичности процесса, высоких энергий активации его, а также тенденции к проявлению гель-эффекта сильно осложняется отвод тепла от сферы реакции. При полимеризации в блоке нужно очень внимательно следить за температурным режимом реакции. Кроме того, так как вязкость реакционной системы становится высокой даже при низких степенях завершенности реакции, процесс необходимо вести при сильном и эффективном перемешивании. Вследствие высокой вязкости реакционной массы и экзотермического эффекта трудно поддерживать температуру полимеризации на заданном уровне. Местные перегревы могут приводить к деструкции полимера и потемнению его; кроме того, из-за увеличения роли реакции передачи цепи на полимер становится более широким молекулярновесовое распределение. В отдельных случаях при очень сильном увеличении скорости полимеризации на заключительном этапе ее проведения реакция может выйти из-под контроля со всеми вытекающими отсюда последствиями. [54]
Страницы: 1 2 3 4