Альтернантные углеводород
Cтраница 1
 |
Дипольные моменты азинов. [1] |
Альтернантные углеводороды не имеют я-дипольного момента, хотя у них может быть небольшой а-момент. Однако неаль-тернантные углеводороды и гетероциклы могут обладать ди-польным моментом. [2]
Альтернантные углеводороды представляют особый интерес, поскольку их МО обнаруживают некоторые специфические свойства, так называемые свойства спаривания. [3]
Альтернантные углеводороды можно найти сведения о теореме Коулсона - Рашбрука и плотности заряда; о способе применения данного понятия см. также в разд. Порядок связи также обсуждаются понятия, связанные с анализом заселенностей. Коул-сон и Стрейтвизер [110] составили таблицы параметров молекулярных орбиталей. [4]
Альтернантные углеводороды, которые обладают нечетным числом атомов углерода, называются нечетными альтернантами. Соотношение парности связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей для них остается справедливым; кроме того, такие молекулы обладают несвязывающей орбиталью с энергией Е а, которую занимает неспаренный электрон. Эта орбиталь локализована на атомах, отмеченных звездочкой на приведенной выше схеме, и имеет узел в месте расположения атомов, не отмеченных звездочкой. Самым лучшим из известных примеров является радикал бензила, для которого распределение неспаренного электрона легко рассчитывается. Ниже приведено распределение спиновой плотности и константы СТС протонов. [5]
Поэтому альтернантные углеводороды неполярны в согласии с тем экспериментальным фактом, что для молекул, подобных фенантрену, не обнаружен дштольный момент; в противоположность этому неальтернантные углеводороды, как, например, азулен или фульвен, обладают заметными дипольными моментами. [6]
Нечетно альтернантные углеводороды, как и аллильные системы, помимо равного количества противоположных по энергии связывающих и разрыхляющих орбиталей имеют еще несвязывающую орбиталь с нулевой энергией; к подобным системам относятся карбокатионы, карбанионы, свободные радикалы. При перекрывании нечетного числа орбиталей образуется нечетное число новых орбиталей. [7]
Такие сопряженные альтернантные углеводороды с нечетным числом членов имеют одну несвязывающую молекулярную орбиту. [8]
Для альтернантных углеводородов, если ц - номер атома из помеченного набора, v обязательно нумерует атом из непомеченного набора. [9]
У альтернантных углеводородов все атомы углерода, принимающие участие в сопряжении, можно разделить на две совокупности, пометив условно атомы одной совокупности звездочками таким образом, чтобы никакие два атома одной совокупности не были непосредственно связаны друг с другом. [10]
 |
Оценка углов изгиба на основании потенциалов полуволны. и по данным спектров ЭПР. [11] |
Для незамещенных альтернантных углеводородов удовлетворительные результаты получены в тех случаях, когда выполняется одно из предположений метода Хюккеля, состоящее в равенстве длин связей. Что касается неальтернантных углеводородов, то для некоторых было получено хорошее соответствие, а для других корреляция отсутствовала; по-видимому, в последнем случае предположения простого варианта метода МО не выполняются. [12]
Так как альтернантные углеводороды являются особенно легко поддающимися расчету системами и для них даны подробные сводки величин пц [91], а для Да / - также табличные величины [84], значения qj могут быть очень легко рассчитаны. [13]
Чем отличаются альтернантные углеводороды от неальтернантных. Какие из следующих углеводородов являются альтернантными: этилен ( этен), бутадиен ( бутадиен-1 3), циклобутадиен, бензол, нафталин, антрацен, азулен, циклооктатетраен, бензил ( радикал), циклопентадиенил. [14]
 |
Схематическое представление электрофильного и нуклеофильного замещений в методе МО. [15] |
Страницы: 1 2 3 4