Cтраница 4
Отличие W от R обусловлено релаксационными свойствами каталитического цикла и скоростью изменения условий в газовой фазе, хотя часто может быть вызвано и причинами сравнительно более медленного изменения состояния катализатора под воздействием реакционной среды. [46]
Работа катализаторов во многом зависит от условий эксплуатации. Катализаторы производства водорода и синтез-газа в процессе работы ( особенно низкотемпературные) конверсии оксида углерода подвергаются дезактивации вследствие взаимодействия с контактными ядами, содержащимися в исходном газе ( сера, галогены, аммиак и т.п.), а также в результате твердофазных изменений под воздействием реакционной среды, приводящих к рекристаллизации активного компонента и уменьшению его поверхности. [47]
Однако прочная кристаллическая структура обладает и недостатками. В ней существуют внутренние напряжения, которые возникают и концентрируются в крупных порах и дефектах твердого тела. При воздействии реакционной среды и температуры внутренние напряжения усиливаются, и при этом резко уменьшается прочность. [48]
В любом твердом теле существуют внутренние напряжения, которые возникают и концентрируются в крупных порах или дефектах твердого тела. Для катализаторов, представляющих пористые тела, существует большая вероятность возникновения внутренних напряжений при формовании ( главным образом при прессовании) и других обработках во время приготовления. При воздействии реакционной среды и температуры внутренние напряжения способны раскрываться И уменьшать прочность катализаторов. [49]
Однако прочная кристаллическая структура обладает и недостатками. В ней существуют внутренние напряжения, которые возникают и концентрируются в крупных порах и дефектах твердого тела. При воздействии реакционной среды и температуры внутренние напряжения усиливаются, и при этом резко уменьшается прочность. [50]
При анализе механизмов и кинетики каталитических реакций необходимо учитывать воздействие реакционной среды на катализатор. Изменения в катализаторе под воздействием реакционной среды, влияющие на его активность и селективность, могут протекать без образования или с образованием новой твердой фазы. Формально к воздействию реакционной среды на катализатор можно отнести и давно известные явления отравления и закоксо-вывания катализаторов, хотя, конечно, механизмы изменения активности катализатора в этих случаях совершенно другие, чем при влиянии на него чистой реакционной среды. [51]
Воздействие реакционной смеси на свойства катализатора должно учитываться в кинетических зависимостях реакций гетерогенного катализа. В подавляющем большинстве случаев при выводе кинетических уравнений молчаливо предполагается неизменность твердого катализатора и независимость его свойств от состава реакционной смеси и ее воздействия на катализатор. В действительности же под воздействием реакционной среды часто изменяется химический состав катализатора, что может приводить к фазовому превращению активного компонента, изменению объемного состава катализатора в приповерхностном слое. Вот почему при изменении состава и температуры реакционной смеси скорость реакции меняется также и в результате изменения свойств катализатора. [52]