Cтраница 3
Эти сомнения Вредена были хорошо известны Н. М. Кижнеру [49]; он ссылается на них в своих последующих работах по гидрогенизации бензола и использует их как повод к переоценке химической природы полученного углеводорода. Кижнер проверяет далее указание Вредена на то, что при действии на гексагидробензол азотной кислоты получается нитробензол. [31]
Как видно из уравнения, выражающего превращение ( 1), кислоты, распадаясь на углеводород и углекислоту, могут стать источником образования углеводородов любого класса, так как радикал кислоты определяет характер и строение полученного углеводорода. В соответствии с тем, что известно о природе кислот сланцевой смолы, можно считать, что основную масс углеводородов, получающихся при разложении этих кислот, будут составлять парафины и олефины нормального строения, так как все карбоновые кислоты, которые известны и выделены из сланцевой смолы, принадлежат исключительно к жирным кислотам нормального строения. Это подтверждается и строением выделенных и изученных углеводородов сланцевой смолы. [32]
Впрочем, возможно, что частичная дегидратация алкоголен, особенно бициклических, в направлении 1 3 представляет собой явление общее; следовательно, в каждом отдельном случае, естественно, должен быть поставлен вопрос о степени индивидуальности полученного углеводорода. [33]
По окончании нагревания смесь охлаждают до 40 и отфильтровывают как можно быстрее густой кристаллический осадок, так как в противном случае из раствора может выпасть также и уксуснокислый свинец; к маточному раствору добавляют 100 г уксусного ангидрида и кипятят его 3 часа с обратным холодильником, причем из него выделяется еще некоторое количество тетраена. Полученный углеводород промывают сначала небольшим количеством теплого уксусного ангидрида, потом для удаления коричневых смолистых примесей ледяной уксусной кислотой и, наконец, спиртом и водой. Для очистки дифе-нилоктатетраен перекристаллизовывают из хлороформа. Чистый продукт плавится при 232, окрашен в зеленовато-желтый цвет и обладает зеленой флуоресценцией. [34]
По окончании нагревания смесь охлаждают до 40 и отфильтровывают как можно быстрее густой кристаллический осадок, так как в противном случае из растьора может выпасть также и уксуснокислый свинец; к маточному раствору добавляют 100 г уксусного ангидрида и кипятят его 3 часа с обратным холодильником, причем из него выделяется еще некоторое количество тетраена. Полученный углеводород промывают сначала небольшим количеством теплого уксусного ангидрида, потом для удаления коричневых смолистых примесей ледяной уксусной кислотой и, наконец, спиртом и водой. Для очистки дифенилоктатетраен нерекристаллизовывают из хлороформа. [35]
Углеводород легко выделяется из реакционной смеси благодаря тому, что все другие присутствующие вещества растворяются в воде. Полученный углеводород тщательно промывают соляной кислотой и водой, сушат, обрабатывают силикагелем и перегоняют. Если спектральным анализом или по физическим свойствам в продукте обнаруживаются примеси кетонного характера, его следует обработать фенилмагнийбро-мидом или же провести адсорбцию силикагелем. [36]
Указанное представление о механизме протекающих реакций было подтверждено в дальнейшем результатами, полученными при расщеплении, не сопряженном с реакцией дегидратации. Полученный углеводород превращается, при дегидрировании в ретен, а не в его гомолог. [37]
Для получения кротонилена бромбутилен был обработан, по Лермонтовой [3], алкоголятом натрия, приготовленным растворением натрия в спирте при нагревании до насыщения. Полученный углеводород, отмытый от спирта водой и высушенный хлористым кальцием, был перегнан с дефлегматором Лебедя. Для устранения перегревания дефлегматор был окружен ванной со снеговой водой. [38]
При нагревании с металлическим натрием при 100 в запаянной трубке углеводород дает белый порошок натрорганического соединения, которое при действии воды или спирта выделяет изопропилацетилен, образующий соединения с аммиачными растворами полухлористой меди и азотнокислого серебра и при нагревании с раствором сулемы дающий метилизопро-пилкетон. По-предыдущему полученный углеводород принадлежит к группе алленовых углеводородов и должен отвечать диметилаллену. Так как последний углеводород является почти не исследованным, то для сравнения его с изомеризованным изопропилацетиленом пришлось заняться его получением. [39]
Синтез бициклононана был впервые осуществлен Меервейном [2], получившим этот углеводород сложным синтетическим путем. Строение полученного углеводорода достаточно надежно обосновано автором при исследовании различных химических превращений. [40]
Тот же углеводород получается, если при 170 действовать спиртовой щелочью прямо на хлорюр метилпропилкетона. Свойства полученного углеводорода показывают, что пропилацетилен в этих условиях изоме-ризуется подобно этилацетилену. [41]
Ввиду симметричности частицы дивинила можно было, согласно предложенной выше схеме, ожидать только одного димера. Действительно, полученный углеводород нацело перегоняется в пределах одного градуса. [42]
Долгое время химиков-органиков занимал вопрос о существовании циклических систем с тройной связью в кольце, причем в экспериментальной и теоретической разработке этой интересной проблемы приняли участие из русских ученых В. В. Марковников, А. Е. Фаворский с учениками, а из зарубежных химиков Вильштеттер, Ружичка и др. Первое указание на возможность существования семичленного кольца с тройной связью сделал В. В. Марковников [207] в 1896 г. Отнимая 2 НВг от 1 2-дибромциклогеп-тана спиртовой щелочью, он получил углеводород С7Н1о, который принял за циклогептин. Других надежных доказательств строения полученного углеводорода не было приведено. [43]
Каково строение исходного спирта, если полученный углеводород может присоединить 64 г брома. [44]
Неоднородность: ти углеводородов может зависеть такж 1 и от TOIO, что при выделении элементов йодистого водорода, как - заметил Нагпер, водород но исключительно уходит от наименее гидрогенизпрованного угля, на основании чего можно думать, что углеводороды, полученные Гринером, вероятно, содержат и диаллил, хотя и в виде малой примеси. Точно так же и тетра-бромиды, отвечающие полученным углеводородам, на том же основании должны заключать примесь тетрабромида дналлила. Примесь эта, как более легкоплавкая ( 63), должна понижать истинную температуру плавления полученного Гринером кристаллического тетрабромида, и, следовательно, последняя должна быть выше 150 - температуры, которую дает Гринер. [45]