Cтраница 1
![]() |
Кривая КТР для системы масло из парафинистой нефти - фурфурол. [1] |
Пятичленные нафтеновые углеводороды более интенсивно снижают КТР, чем шестичленные. Нафтено-ароматические углеводороды имеют меньшую КТР, чем соответствующие им по строению нафтеновые углеводороды. Наиболее высокую КТР имеют парафиновые углеводороды нормального строения. [2]
Способность пятичленных нафтеновых углеводородов изомери-зоваться в соответствующие шестичленные для современных процессов риформинга установлена; однако увеличение в смеси концентрации шестичленных нафт нов и повышение температуры подавляют эту реакцию, и в некоторых условиях может протекать обратная реакция образования пятичленного кольца. [3]
Превращение пятичленных нафтеновых углеводородов в ароматические протекает значительно медленнее, чем соответствующая реакция шестичленных нафтенов. [4]
Из алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов, над платиновыми катализаторами под давлением водорода образуются главным образом ароматические углеводороды. Было показано [31-33], что реакция изомеризации пятичленных нафтеном в шестичленные предшествует дегидрогенизации и определяет суммарную скорость реакции. [5]
При пиролизе пятичленных нафтеновых углеводородов бутадиен не, образуется, газообразные продукты реакции содержат более низкомолекулярные олефины. При пиролизе моноциклических шестичленных и пятичленных нафтеновых углеводородов практически не происходит реакций дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Эти реакции играют заметную роль лишь при пиролизе полициклических нафтеновых углеводородов. [6]
![]() |
Влияние характера сырья на выход толуола в процессе гидроформинга. [7] |
Возможность дегидроизомеризации пятичленных нафтеновых углеводородов С7 не учитывается. [8]
Исследования масс-спектров пятичленных нафтеновых углеводородов, проведенные Стивенсоном [103], показали, что под действием электронного удара происходит перегруппировка возбужденного молекулярного иона в соответствующий ион олефина, который претерпевает дальнейшую диссоциацию. Так, например, при диссоциации метилциклопентана, меченого С13, не отрывается непосредственно метильная группа, а протекает ряд последовательных реакций разложения, приводящих к образованию метильных и других более тяжелых осколочных ионов. [9]
Известно, что октановое число пятичленных нафтеновых углеводородов выше, чем у изомерных им шестичленных нафтеновых, поэтому для снижения потери антидетонационных свойств целесообразно добиваться превращения циклогексановых углеводородов в циклопентановые. [10]
В условиях повышенной влажности степень дегид-роизомеризации пятичленных нафтеновых углеводородов резко падает; например, глубина превращения ме-тилциклопентана в бензол снижается в 5 - 8 раз. Резко снижается и степень изомеризации н-гексана и Гептана. [11]
Комбинирование этого варианта дегидрогенизации с селективной изомеризацией пятичленных нафтеновых углеводородов, с расширением цикла позволило дать полную характеристику нафтенов трех различных типов, содержащихся в нефтяных фракциях, а именно: с шести-членными циклами; с пятичленными циклами и имеющими мо-стиковую структуру, которые не дегидрогенизируются и не изо-меризуются в условиях применяемого метода ( Ал. [12]
В результате дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризации алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуются ароматические углеводороды. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [13]
В значительно большей степени оказывает влияние температура процесса на превращение пятичленных нафтеновых углеводородов и, особенно, метилциклопентана. [14]
В результате дегидрирования: шестичяйщшс - - нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризации алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуются ароматические углеводороды. Йзопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилировашш ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [15]