Пятичленные нафтеновые углеводород
Cтраница 2
Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоты циклического строения, главным образом производные пятичленных нафтеновых углеводородов. В отдельных нефтях найдены би -, три - и тет-рациклические нафтеновые кислоты. Наименьшее количество нафтеновых кислот содержится в парафинистых нефтях и их фракциях, наибольшее - в смолистых нефтях. Распределение нафтеновых кислот по фракциям крайне неравномерно: преимущественно они сосредоточены в легких и средних газойлевых фракциях, значительно беднее ими бен-зино-керосиновые и тяжелые дистилляты. [16]
Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и де-гидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс. [17]
Кислородсодержащие соединения в нефтях представлены нафтеновыми кислотами циклического строения ( главным образом производными пятичленных нафтеновых углеводородов) и фенолами. Нафтеновые кислоты в процессах крекинга разрушаются, поэтому содержание их в газойлях пренебрежимо мало. Во фракциях каменноугольной смолы нафтеновые кислоты отсутствуют. [18]
На платиновых катализаторах одновременно с дегидроциклиза-цией парафиновых углеводородов в ароматические протекает реакция циклизации парафиновых углеводородов в пятичленные нафтеновые углеводороды. В присутствии платинированного угля при 310 С 2 2 4 - и 1 1 3-триметилпентаны образуют до 20 - 30 вес. [19]
Характерным является также отложение кокса: при дегидрогенизации шестичленных углеводородов кокса отлагается мало; при превращении пятичленных нафтеновых углеводородов наблюдается максимальное образование кокса, дегидроциклизация парафинов занимает промежуточное положение. [20]
В процессе каталитического риформинга протекает ряд последовательных и параллельно текущих реакций, к которым относятся дегидрогенизация шестичленных и дегидроизомеризация пятичленных нафтеновых углеводородов, дегидроциклизация парафиновых и олефиновых углеводородов, изомеризация парафиновых и олефиновых углеводородов, деструктивный распад и гидрирование, конденсация, приводящая к образованию коксовых отложений на катализаторе. [21]
Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих раакций: дегидр ироваыия шестачленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомериэации а л кили ро ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [22]
При переработке бензинов на этом катализаторе наблюдается высокая селективность превращения нафтеновых углеводородов в ароматические и гидрокрекинг парафиновых углеводородов нормальною строения, а реакции гидрогенолиза пятичленных нафтеновых углеводородов и гидрокрекинга изопарафиновых углеводородов протекает весьма слабо. [23]
 |
Кривая КТР для системы масло парафинистой нефти - фурфурол. [24] |
С увеличением числа колец в углеводородах их КТР резко снижается, а с увеличением длины алкильных цепей повышается. Пятичленные нафтеновые углеводороды более интенсивно снижают КТР, чем шестичленные. Нафтено-ароматические углеводороды имеют КТР более низкую, чем соответствующие им по строению нафтеновые углеводороды. Наиболее высокую КТР имеют парафиновые углеводороды нормального строения. [25]
По депресии анилиновой точки определяли количество ароматических углеводородов, образующихся в результате дегидрирования деароматизированных фракций, после этого пересчитывали на соответствующие им гексагидроаромати-ческис углеводороды в деароматизированном бензине, а затем на исходные фракции бензина. Количество пятичленных нафтеновых углеводородов определяли по депрессии анилиновых точек деароматизированных катализатов и пересчитывались на исходные фракции, так как по данным Ю. К. Юрьева [4] в этом случае получаются более точные результаты. [26]
В продуктах реакции отсутствуют циклогексан и метилцикло-гексан, что является следствием больших скоростей превращения этих углеводородов в ароматические при риформинге на алюмоплати-новых катализаторах. Медленнее реагируют пятичленные нафтеновые углеводороды. Так, при объемной скорости подачи сырья 2 5 ч 1 превращению подвергаются 52 - 60 % метилциклопентана и 87 - 93 % диметилциклопентанов и этилциклопентана. [27]
При температуре на выходе 515 С шестичленные нафтеновые углеводороды в первом реакторе нацело превращаются в ароматические углеводороды. Преобладающая часть пятичленных нафтеновых углеводородов превращается в ароматические углеводороды в первых двух реакторах и лишь небольшая часть их реагирует в третьем реакторе. Таким образом, распределение катализатора по отдельным реакционным зонам установки риформинга должно определяться кинетическими закономерностями протекания реакции, зависящими от свойств катализатора, условий проведения процесса, углеводородного и фракционного состава сырья и требуемого качества выпускаемого бензина. [28]
При пиролизе пятичленных нафтеновых углеводородов бутадиен не, образуется, газообразные продукты реакции содержат более низкомолекулярные олефины. При пиролизе моноциклических шестичленных и пятичленных нафтеновых углеводородов практически не происходит реакций дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Эти реакции играют заметную роль лишь при пиролизе полициклических нафтеновых углеводородов. [29]
Картина несколько изменяется в лучшую сторону при применении сырья, содержащего значительное количество нафтеновых углеводородов. Как известно, пятичленные нафтеновые углеводороды обладают более высокими октановыми числами, чем соответствующие шестичленные нафтены. При этом равновесное отношение при высоких температурах более благоприятно для пятичлснпых нафтенов. [30]
Страницы: 1 2 3