Cтраница 3
Масла подучены из дизельной фракции и полимеров каталитической стабилизации полимеризацией в присутствии алюмосиликатного катализатора при 260 - 270 в течение 7 часов. Найдено, что масла состоят в основном из ароматических и пятичленных нафтеновых углеводородов. [31]
При 430 С эта реакция протекает с наибольшей скоростью и происходит полное превращение шестичленных нафтеновых углеводородов. С повышением температуры в реакцию образования ароматических углеводородов вовлекаются пятичленные нафтеновые углеводороды и выход ароматических углеводородов при 470 С соответствует полному превращению всех нафтеновых углеводородов, содержащихся в сырье. Начиная с 470 С, часть ароматических углеводородов появляется уже за счет циклизации парафиновых углеводородов и при 510 С 30 % ароматических углеводородов образовалось за счет этой реакции. [33]
На рис. 4 видно, что уже при температуре 430 С происходит практически полное превращение шестичленных углеводородов, поскольку эта реакция протекает с наибольшей скоростью. С повышением температуры в реакцию образования ароматических углеводородов вовлекаются пятичленные нафтеновые углеводороды, и выход ароматических углеводородов при температуре 470 С отвечает полному превращению всех нафтеновых углеводородов, содержащихся в сырье. [34]
Остаток предельной части бензина после ее дегидрогенизации и второго хромато-графирования содержит смесь парафиновых и пятичленных нафтеновых углеводородов. Эту смесь, предварительно получив кривую ее разгонки, разделяют на колонке четкой ректификации с отбором узких фракций, в основном содержащих индивидуальные или близко-кипящие углеводороды, которые и идентифицируют затем спектральным анализом и по физическим характеристикам. [35]
Изомеризация приводит к изменению строения молекулы углеводородов - образованию изомеров. В условиях каталитического риформкнга реакции изомеризации играют второстепенную роль. Изомеризации частично подвергаются углеводороды н - С4Ню и K-CsHjj, частично изомеризуются пятичленные нафтеновые углеводороды в шестичленные, которые, как показано выше, легко дегидрируются в ароматические углеводороды. [36]
Реакции изомеризации приводят к изменению строения молекулы углеводородов и образованию изомерных углеводородов. В условиях каталитического реформинга реакции изомеризации играют подсобную роль. Изомеризации частично подвергаются углеводороды н - С4Ню и H - CsHi2, частично йзомеризуются пятичленные нафтеновые углеводороды в шестичленные, которые, как показано выше, легко дегидрируются в ароматические углеводороды. [37]
Изучение процесса ароматизации при атмосферном давлении на окисных катализаторах показало, что достаточная глубина ароматизации достигается при температуре не ниже 400 - 500 С. В этих условиях алюмомолибденовый и алюмохромовый катализаторы не отравляются сернистыми соединениями и дегидроцикли-зация парафиновых и дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов протекает достаточно глубоко. Реакций изомеризации парафиновых углеводородов почти не наблюдается. Однако процесс осложняется значительным коксообразованием, особенно в присутствии пятичленных нафтеновых углеводородов. Высокое кок-сообразование и сравнительно низкие качества получаемого бензина являются дополнительными причинами, лимитирующими применение каталитической ароматизации при атмосферном давлении в промышленных масштабах. [38]
Углеводородный состав сырья, очевидно, также оказывает влияние на разветвленность строения продуктов гидрокрекинга. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем соответствующего нормального парафинового углеводорода; при этом получается еще более высокий относительный выход парафинов изострое-ния и высокий выход моноциклических нафтенов. При обычных условиях процесса последние лишь с трудом подвергаются дальнейшему гидрокрекингу; отношение метилциклспентан: циклогексан в моноциклических кафтенах превышает равнснеснсе. При производстве бензинов непосредственно гидрокрекингом эта особенность чрезвычайно ценна с точки зрения детонационной стсйкссти. Однако если для дополнительного повышения октанового числа необходим последующий риформинг, то это свойство является отрицательным, так как риформинг пятичленных нафтеновых углеводородов протекает с трудом, и для получения удовлетворительных результатов требуется применение катализаторов рифор-минга, обладающих высокой изомеризугсщей активностью. [39]