Cтраница 1
Циклические сопряженные углеводороды имеют вырожденные МО ( см. рис. 2.7), возникающие вследствие того, что узлы могут проходить через цикл двумя разными путями, и в результате получаются две орбитали с одинаковой суммой связывающих и несвязывающих взаимодействий. [1]
Многие полностью сопряженные углеводороды можно построить из аиуленов и родственных им структурных фрагментов. В табл. 9.1 представлены структуры, названия и энергии стабилизация ряда таких углеводородов. Производные этих углеводородов, содержащие замеет-и-тели, а также гетероатомы вместо одного или более углеродных атомов, составляют важный класс органических молекул. [2]
Для сопряженных углеводородов эти правила очень просты: hrr считают равным а, одному и тому же для всех атомов углерода г, hrs полагают равным Р, если г и s - ближайшие соседние атомы, и равным нулю в противном случае. [3]
Особые свойства сопряженных углеводородов обусловливаются еще и тем, что при образовании таких связей атомы затрачивают на взаимное соединение не все количество химической энергии и, следовательно, они обладают запасом потенциальной химической энергии, сродством. [4]
Для всех сопряженных углеводородов далее находим, что сумма квадратов величин ki равна удвоенному числу связей С-С; читатель может без труда убедиться в этом сам. [5]
Для всех сопряженных углеводородов далее находим, что сумма квадратов величин ki равна удвоенному числу связей С - С; читатель может без труда убедиться в этом сам. [6]
Очевидно, что нейтральные сопряженные углеводороды, в которых все атомы углерода четырехвалентны, содержат четное число атомов, имеющих р-орбитали. Нечетные сопряженные системы представляют собой или катион, или радикал, или анион, т.е. содержат трехкоординапионный атом углерода. [7]
Известна целая группа сопряженных углеводородов, имеющих в водных растворах кислотность, сравнимую с кислотностью фенолов и даже карбоновых кислот. [8]
Хотя в расчетах сопряженных углеводородов применяются обычно равные значения резонансных интегралов для различных связей, порядки связей различны для разных связей. [9]
При квантово-механическом рассмотрении ароматических и сопряженных углеводородов мы часто будем встречаться с так называемыми циклическими определителями. [10]
Метод Хюккеля для ароматических и сопряженных углеводородов детально рассмотрен в гл. Как было показано, результаты этой упрощенной теории молекулярных орбиталей в применении к физическим свойствам молекул оказываются неутешительными. Значения параметров аир нельзя переносить от одной произвольной молекулы к другой и нельзя получить с их помощью предсказания различных электронных свойств с какой-либо степенью точности для одних и тех же молекул. [11]
Рашбрук ввели важное деление сопряженных углеводородов на два класса - алыпернантные углеводороды ( АУ) и неалыпернантные углеводороды ( НАУ) - и исследовали их свойства. [12]
В предыдущих главах были рассмотрены только сопряженные углеводороды. В настоящей главе мы распространим те же методы на системы, включающие гетероатомы. Поскольку основной целью книги является обсуждение основ квантовой химии, а не ее детальных приложений к каким-либо частным проблемам, при рассмотрении сопряженных систем с гетероатомами основное внимание будет уделено тем особенностям, которыми методы расчета таких систем отличаются от методов расчета углеводородов. [13]
Впоследствии этот метод будет распространен на нечетные сопряженные углеводороды - ионы или радикалы, как, например, аллил или бензил. При этом рассмотрении не учитывается также влияния полярности о-связей скелета молекулы. Таким образом, мы предположим, что п я-электроны двигаются в поле остова, который несет на себе п единиц положительного заряда, каждая из которых ассоциирована с одним атомом углерода. Единственными взаимодействиями электронов с остовом, которые будут учитываться, являются взаимодействия л-электронов и п положительно заряженных атомов углерода в остове молекулы. [14]
В я-электронном приближении исследование электронного строения сопряженных углеводородов сводится к изучению свойств изолированной системы я-электронов, число которых в случае незаряженных молекул совпадает с числом атомов углерода сопряженной части. [15]