Cтраница 1
Циклопропановые углеводороды, так же как и этиленовые, гидрируются в сравнительно мягких условиях. [1]
Многочисленные высокомолекулярные циклопропановые углеводороды были приготовлены конденсацией реактивов Гтшньяра с метил-циклопропилкетоном с последующей дегидратацией полученного карбинола в циклопропилолефины. Многие из них были восстановлены в соответствующие насыщенные углеводороды. [2]
Все полученные циклопропановые углеводороды перегонялись в узком температурном интервале ( не больше 0 3) на колонке в 40 или 55 теоретических тарелок и обладали экзальтацией молекулярной рефракции ( от 0 72 до 0 98), характерной для углеводородов с трехчленным циклом [34]; кристаллическими ртутными производными, кроме тетраметилциклопропана, были охарактеризованы также диметилдиэтилциклопропан и триметил-циклопропан. [3]
Для циклопропановых углеводородов, содержащих три экзоцикли-ческие двойные связи, энергия напряжения еще больше, чем для дим-е-тиленциклопропана, и следовательно, стабильность должна быть ниже. Триметиленциклопропан ( III) является родоначальником радиале-нов [60] - класса циклических углеводородов C2 H2, содержащих п атомов углерода в кольце и п экзоциклических двойных связей. До последнего времени синтезировано очень ограниченное число представителей радиаленов. [4]
Выходы циклопропановых углеводородов составляют 75 - 90 % от теоретического, считая на исходные диеновые углеводороды. [5]
Метилциклопропилкетон в синтезах циклопропановых углеводородов впервые использовали Филиппов [108] и позднее Гер, Уитмор и Шис-слер [63], которые восстановили кетон н этилциклопропан с выходом 60 % по методу Вольф-Кижнера, видоизмененному для работы при атмосферном давлении. [6]
Более сильными протолитами являются циклопропановые углеводороды, занимающие промежуточное положение между насыщенными и ненасыщенными углеводородами. [7]
Как и в случае дизамещенных моноциклических циклопропановых углеводородов, при гидрогенолизе соединений I-XI происходит разрыв связи между двумя наиболее гидрогенизированными атомами углерода с образованием соответствующих метилзамещенных углеводородов. [8]
В таблице приведены для сравнения константы циклопропановых углеводородов ( ди -, три - и тетраалкилциклопропанов), полученных нами из соответствующих диенов сопряженного типа. [9]
Необходимо также отметить метод Уитмора [161, 162, 163] синтеза циклопропановых углеводородов из моногалоидсв типа неопентила и натрия, который уже обсуждался выше. [10]
Проведенная работа позволяет установить зависимость реакционной способности циклопропановых углеводородов от числа и расположения электронодонорных заместителей, а также еще раз подчеркивает аналогию в поведении циклопропановых и олефиновых углеводородов, что может служить подтверждением близости их строения. О сходстве их строения и наличии подобия я-электронного облака в циклопропановых соединениях говорит и тот факт, что присоединение ацетата ртути, как можно заключить по работам Левиной с соавт. Действительно, под влиянием заместителя, подобно тому как это наблюдается у олефинов, происходит сдвиг я-электронного облака, и ацетат ртути атакует не углеродный атом, несущий электронодонорный заместитель, а соседний. [11]
В дальнейшем Хоторн [225] показал, что элиминирование циклопропановых углеводородов является общим свойством борорганических соединений с атомами хлора в у-положении алкильной цепи. [12]
Стереохимия бимолекулярного гемолитического замещения была изучена на примере замещенных циклопропановых углеводородов. [13]
Ниже излагаются литературные данные о методах получения и свойствах циклопропановых углеводородов с экзоциклическими двойными связями. Многочисленные попытки синтеза метиленциклопропана или его производных основываются главным образом на введении двойной связи в трехчленный цикл, либо на замыкании в трехчленный цикл соединений с открытой цепью, имеющих этиленовую связь. Наиболее привычными методами получения метиленциклопропана являлись методы дегидратации различных циклопропилкарбинолов или элиминирования галогеноводорода из галогенгидринов этих спиртов. [14]
В настоящей работе мы описываем опыты по изомеризации некоторых циклопропановых углеводородов в олефины в присутствии таких веществ, как алюмосиликат, кизельгур и пемза, часто употребляемых как носители для приготовления гидрирующих катализаторов. [15]