Cтраница 3
Применение уравнений кинетики адсорбции к расчету аппаратов-смесителей, в которых используются преимущественно порошкообразные или мелкодробленые активные угли, осложнено тем, что эти реальные адсорбенты представляют собой полидисперсную смесь, в которой размеры отдельных зерен могут различаться в несколько раз и, следовательно, для достижения одинакового приближения к адсорбционному равновесию для разных зерен адсорбента нужно различное время. Таким образом, суммарная кинетическая кривая адсорбции зависит от соотношения количеств узких фракций зерен в полидисперсной смеси. Радиус частицы в такой смеси следует рассматривать как случайную величину с определенной плотностью распределения. [31]
Кривая распределения пор по размерам ( б, рассчитанная по изотерме адсорбции азота при - 195 на окиси титана ( а. [32] |
Поскольку вычисления кривых распределения объема пор по радиусам основаны на данных капиллярной конденсации с заранее принятой формой пор ( цилиндрической), то получаемые результаты в большей мере условны и отвечают не реальному адсорбенту, а эквивалентному модельному адсорбенту. [33]
Складывается противоречивая ситуация: то что считалось и считается естественным для реальных адсорбентов ( неоднородность поверхности), с нашей точки зрения, оказывается нереальным; ближе к истине представление об однородности поверхности реальных адсорбентов или в общем случае об их дискретной однородности. Под последним подразумевается наличие в адсорбенте небольшого числа чем-то различающихся однородных поверхностей, для каждой из которых существуют своя постоянная энергия адсорбции и своя парциальная изотерма адсорбции. [34]
ЭФФ / ( гп) - где п 0 - i - 2, лишена физического смысла и объясняется тем, что для расчета Дфф применяется модель квазигомогенного пористого тела, не учитывающая сложный характер пористой структуры реальных адсорбентов. [35]
Переход от конечного числа объектов к формально бесконечным числам и их интегрирование является обычным математическим приемом в теоретических расчетах гомогенных многочастичных ( молекулярных) систем. Однако реальные адсорбенты принципиально не могут содержать большого набора разнородных центров, и уж совсем чуждо природе вещей предположение о бесконечно большом их числе с непрерывной функцией распределения по энергии адсорбции. [36]
Адсорбируемость зависит также от дисперсности адсорбента, структуры его поверхности, размеров пор и размеров адсорбируемых молекул. Поверхность реальных адсорбентов неоднородна и ее различные участки обладают различной активностью. На ход адсорбционного процесса большое влияние оказывают относительные размеры пор адсорбента и адсорбируемых молекул. Если размеры пор зерен адсорбента будут меньше размеров адсорбируемыхмолекул то последние не смогут проникать внутрь зерен адсорбента и будут адсорбироваться только на их внешней поверхности. [37]
Капилляры пористого тела имеют цилиндрическую форму. Хотя в большинстве реальных адсорбентов это допущение не соответствует действительности, есть основания считать, что кельвииовский радиус и реальный эффективный радиус поры связаны прямой пропорциональностью. [38]
На рис. 1 показаны схематические, но не опытные кривые; на рис. 2 приведены опытные данные для цеолитов, на основании которых трудно говорить о характеристике поверхности адсорбционными и калориметрическими методами. Ближе к истине представление об однородности поверхности реальных адсорбентов или в общем случае их дискретная однородность, подразумевая для последней весьма незначительный набор однородных участков. Автор правильно пишет, что идеально однородной поверхностью обладал бы полуб. Однако несколько ранее сказано: В реальных же условиях... Во-первых, это не реальные условия, когда частицы или поры имеют одинаковые размеры. Во-вторых, если бы даже это и было так, это условие недостаточно. Такие частицы или поры могут иметь неоднородную поверхность. [39]
Этот факт означает, что активные центры содержат вполне определенное число атомов. Образование таких элементарных ансамблей объясняется тем, что реальные адсорбенты обладают мелкоячеистой структурой, поверхности, в результате чего при адсорбции в каждую ячейку попадает по закону случая в среднем небольшое число ( п) наносимых атомов, которые вследствие поверхностного движения в пределах каждой ячейки слипаются в я-атомные ансамбли пМе - Меп. Таким образом, при формировании разведенного активного слоя на индифферентном носителе господствуют не законы валент-нбсти, а законы статистики. [40]
На рис. 11.10 представлены зависимости интегральных и дифференциальных ген. Это уменьшение сильнее проявляется па энергетически неоднородных поверхностях, которые характерны для большипс1ва реальных адсорбентов, и объясняется тем, что в первый момент молекулы адсорбата взаимодействую. По мере заполнения поверхности во взаимодействие вступают адсорбционные центры с меньшим сродсмвом к данному адсорбату, и cuoi негствешю уменьшается теплота адсорбции. Она уменьшайся и по мере увеличения толщины слоя адсорбата на адсорбенте. [41]
Значения констант ( 5, К пК1 т для адсорбции ксенона цеолитами. [42] |
Метод Росса и Оливье [11] можно использовать лишь для таких систем, для которых можно считать довольно правильными сделанные этими авторами допущения. Тем не менее этот метод полезен для обработки экспериментальных изотерм адсорбции на близких к однородным реальных адсорбентах с целью оценки степени неоднородности поверхности и получения из этих экспериментальных изотерм адсорбции констант, характеризующих адсорбционное равновесие на соответствующих однородных поверхностях. [43]
В докладе высказывается принципиально новая точка зрения, согласно которой то, что считалось и считается естественным для реальных адсорбентов ( неоднородность адсорбентов), с нашей точки зрения оказывается нереальным. Под последней подразумевается наличие в адсорбенте небольшого числа чем-то различающихся однородных поверхностей, для каждой из которых существует своя постоянная энергия адсорбции и своя парциальная изотерма адсорбции. Точка зрения автора уже по самой формулировке противоречива. Ведь различающиеся однородности являются, по существу, ни чем иным, как неоднородностью энергетической, а то, что их небольшое число, сути дела не меняет. [44]
В теоретических выводах изотерм адсорбции, выражающих зависимость количества адсорбированного вещества от равновесного давления присутствующего газа или от равновесной концентрации одновременно присутствующего растворенного вещества, в большинстве случаев предполагается, что теплота адсорбции имеет одно и то же значение для всей поверхности адсорбента. Подобная точка зрения, как было показано в разделе V, 12, едва ли может считаться справедливой по отношению к реальным адсорбентам. [45]