Cтраница 2
Температура кипения простейших циклопентановых углеводородов ( от пешанафтенов до ноыанафтенов) находится в пределах 50 - 160 С. Циклогексановые углеводороды кипят примерно на 30 выше, чем циклонентановые. [16]
Исследование кинетики гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на платинированном угле было начато Б. А. Казанским и Т. Ф. Булановой [128] на простейшем примере - самом циклопентане. При пропускании циклопентана над таким катализатором активность последнего вначале довольно заметно снижается до некоторой определенной величины, после чего сохраняется постоянной, как бы стабилизируется. Создается впечатление, что активные центры платинированного угля неравноценны, и наиболее активные из них одновременно и наименее устойчивы. После их отравления новерхность катализатора становится уже достаточно неизменной для проведения кинетических исследований. [17]
С целью изомеризации циклопентановых углеводородов в циклогексановые, исследуемый бензин в количестве 150 мл ( 110 65 г) помещался в эрленмейеровскую литровую колбу, снабженную теми же приспособлениями, как это нами описано выше. [18]
Ввиду большого количества циклопентановых углеводородов состава С10 полный анализ распределения этих углеводородов в равновесных смесях практически невозможен. Мы попытаемся здесь лишь теоретически проанализировать взаимосвязь между строением углеводородов ряда циклопентана и их относительной термодинамической устойчивостью. Рассуждения эти будут отчасти дополнены данными, полученными при исследовании равновесной смеси цикланов С10 ( 600 К), содержащей некоторое количество хорошо определяемых углеводородов ряда циклопентана. [19]
Следует отметить, что циклопентановые углеводороды, которые ранее считались пассивно относящимися к дегидроге-низационному катализу, на самом деле могут претерпевать ( особенно в сильном токе водорода) превращения с расщеплением пятичленного цикла. [20]
В случае частичного гядрогенолиза циклопентановых углеводородов и частичной дегидроциклизации парафиновых углеводородов содержание циклопентановых углеводородов в катализате будет несколько меньше, а содержание ароматических углеводородов несколько больше ( чего не наблюдали авторы [31]), чем это соответствует содержанию циклопентановых и гексагидроароматических углеводородов в исходной смеси цикланов и алканов. [21]
В случае частичного гидрогенолиза циклопентановых углеводородов и частичной дегидроциклизации парафиновых углеводородов содержание циклопентановых углеводородов в ката-лизате будет несколько меньше, а содержание ароматических углеводородов несколько больше ( чего не наблюдали авторы [31]), чем это соответствует содержанию циклопентановых и гексагидроароматнческих углеводородов в исходной смеси цикланов и алканов. [22]
Большая часть методов получения циклопентановых углеводородов может применяться для получения цикло-гсксанов с соответствующим видоизменением условий реакции; при этом сохраняются те же общие положения. [23]
В случае частичного гидрогенолиза циклопентановых углеводородов и частичной дегидроциклизации парафиновых углеводородов, содержание циклопентановых углеводородов в катализате должно было уменьшиться, а содержание ароматических углеводородов - увеличиться ( чего не наблюдали авторы [17]), по сравнению с составом исходной смеси. На самом деле, для дегидрогенизации гексагидро-ароматических углеводородов и количественного превращения их в ароматические углеводороды достаточно однократного их проведения над катализатором, тогда как в случае дегидроциклизации н-октана, как показали Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ [14], даже трехкратное проведение этого углеводорода в атмосфере азота, дает лишь 12 % ароматических углеводородов. [24]
Характерной особенностью реакции распада циклопентановых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых при атмосферном давлении является достаточно высокое отложение кокса на катализаторе, что резко снижает его активность. Существенным недостатком процесса является необратимое отравление катализатора даже следами сернистых соединений. [25]
Показано, что среди циклопентановых углеводородов преобладает транс-1, 2-диметилциклопентан, из шестичленных цикланов - метилциклогексан, а среди ароматических углеводородов - толуол. [26]
Дальнейшие исследования каталитического гидрогенолиза циклопентановых углеводородов проводили преимущественно Казанский, Платэ и другие. [27]
Возвращаясь к относительному распределению циклопентановых углеводородов состава С9, напомним, что наиболее устойчивой структурой там является 1 2 3 4-тетраметилциклопентан. [28]
Следует отметить, что среди циклопентановых углеводородов в бензинах № 3 и 8 присутствует 1 1-диметилциклопентан, циклический углеводород с четвертичным атомом углерода и двумя метальными группами у одного и того же углеродного атома кольца. [29]
Таким образом, реакция превращения циклопентановых углеводородов C7Hi4 и СвНш в циклогексановые протекает почти нацело при умеренных температурах и может иметь практическое значение. [30]