Cтраница 4
В табл. 23 приведены соотношения между метилциклогексаном и суммой циклопентановых углеводородов состава С7 в ряде нефтей и газовых конденсатах. [46]
![]() |
Хроматограмма равновесной смеси ( 300 К циклогексановых углеводородов состава Сц. [47] |
Все же необходимо отметить некоторую разницу между равновесным распределением циклогексановых и циклопентановых углеводородов. [48]
Было найдено, что в присутствии указанных катализаторов при 300 циклопентановые углеводороды не изменяются, а циклогексановые переходят в соответствующие углеводороды ряда бензола. [49]
Ранее полученные результаты [1,2] со всей очевидностью доказывают, что циклопентановые углеводороды могут быть промежуточными продуктами ароматизации н-парафинов. [50]
Достижение термодинамически равновесного соотношения изомеров можно показать на примере цис-транс-изомеризации дизамещенных циклопентановых углеводородов. Равновесие этой смеси было достигнуто при пропускании ее над паллади-евым катализатором, нанесенным на кирпич при температуре 230 в потоке водорода. Сравнение полученных хроматограмм показало, что исходная цис-форма переходит в транс-форму и между ними устанавливается определенное соотношение. Контроль за достижением равновесного соотношения изомеров проводился с использованием байпаса и выдерживания проб в реакторе в течение различных промежутков времени. [51]
Другие исследования показали, что в реакции ароматизации могут вовлекаться и олефиновые и циклопентановые углеводороды. [52]
В стандартных термодинамических таблицах [4, 27, 38] приводятся данные о термодинамических характеристиках всех циклопентановых углеводородов с 5, 6, 7 углеродными атомами и всех циклогексановых углеводородов с 6, 7, 8 углеродными атомами. Вместе с тем существует девять изомерных циклопентановых углеводородов с 8 углеродными атомами, а в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый, причем для них не составлены стандартные таблицы. Поэтому, если необходимо определение термодинамических характеристик нафтенового углеводорода с числом углеродных атомов больше 8, можно рекомендовать приближенные методы, например, методы поправок Бенсона ( см. гл. Нужно при этом иметь в виду, что если используется приближенный метод для нахождения свойств какого-либо нафтена, то этот же метод должен быть использован и для определения свойств всех других изомеров, составляющих равновесную смесь. Это связано с тем, что в приближенных методах используются смещенные термодинамические величины, причем ошибка смещения элиминируется, когда она одинакова для всех изомеров. [53]
При 300 С катализатор заметно отравляется по отношению к реакции гидрирования циклопентановых углеводородов. Так, до проведения опытов со смесями оказалось возможным из чистого циклопентана получить - 10 г к-пентана в час при пропускании 18 г циклопентана за тот же промежуток времени; после проведения опытов со смесями на том же катализаторе и при той же температуре удается получить всего - - 5 - 6 г к-пента-на в час. [54]