Cтраница 2
Реакция протекает по механизму нуклеофильного присоединения ( AN) по углероду карбоксильной группы. Протон минеральной кислоты способствует увеличению положительного заряда на углероде карбоксильной группы и облегчению присвединения спирта. [16]
Отсюда следует, что чем сильнее выражен электронный пробел на углероде карбоксильной группы, тем более активна кислота или ее производное как ацилирующий агент ( ср. [17]
Следует иметь в виду, что иара-положение является сопряженным с атомом углерода карбоксильной группы, а из лгега-положе-ния эффект сопряжения заместителя передается только-на атомы углерода бензольного ядра. [18]
Следует иметь в виду, что ара-положение является сопряженным с атомом углерода карбоксильной группы, а из мета-по-ложения эффект сопряжения заместителя передается только на атомы углерода бензольного ядра. [19]
Образование пептидной связи активированием аминогруппы также проходит через приобретение положительного заряда атомом углерода карбоксильной группы, так как первой стадией процесса является присоединение карбоксильной группы к активируемой части молекулы. В этом случае течению реакции способствуют также стерические факторы. [20]
Поскольку за счет эффекта сопряжения бензольное ядро гасит положительный заряд на атоме углерода карбоксильной группы и тем самым уменьшает силу кислоты, нарушение сопряжения увеличивает силу о-этилбензойной кислоты по сравнению с п-этилбензойной. [21]
Образование пептидной связи активированием аминогруппы также проходит через приобретение положительного заряда атомом углерода карбоксильной группы, так как первой стадией процесса является присоединение карбоксильной группы к активируемой части молекулы. В этом случае течению реакции способствуют также стерические факторы. [22]
Существенную роль в реакции этерификации играют стерические факторы, ( поскольку атом углерода карбоксильной группы кислоты в промежуточном соединении ( II) переходит из плоской д-ригональной структуры в тетраэдр ическую структуру. Поэтому сложные эфиры третичных спиртов прямой этерификацией обычно не получают. [23]
В семенах клещевины углерод метильной группы ацетата внедряется в состав сахарозы, а углерод карбоксильной группы ацетата входит примерно поровну в состав сахарозы и в углекислоту дыхания. Поскольку ацетат для включения в галловую кислоту должен сначала подвергнуться превращению в сахарозу, остается необъяснимым, почему в чайном растении ацетат оказывается более эффективным предшественником галловой кислоты, чем глюкоза, фруктоза и сахароза. [25]
Изменение константы диссоциации при смене заместителя X определяется изменением электронной плотности на атоме углерода карбоксильной группы. [26]
В отсутствие катализаторов реакция этерификации протекает очень медленно, поскольку на атакуемом атоме углерода карбоксильной группы дефицит электронной плотности невелик из-за М - эффекта группы ОН. [27]
В одноосновных кислотах, углеродный скелет которых отвечает нормальной или симметричной углеродной цепи, атом углерода карбоксильной группы обозначается номером 1; в прочих случаях сохраняется нумерация атомов углерода, принятая для углеводородов. [28]
Аллен и Рубен [ А5 ] применили метод радиоактивных индикаторов для наблюдения за судьбой атомов углерода карбоксильной группы и атомов водорода метенильной группы при окислении фумаровой кислоты перманганатом в кислой среде. Им удалось показать, что образующаяся при этом муравьиная кислота получается исключительно из атомов углерода метенильной группы и что связь С - Н в ходе реакции не разрывается. [29]
В этих изящных и убедительных исследованиях было показано, что: а) а-углеродный атом фенилаланина становится углеродом карбоксильной группы ацетоуксусной кислоты, б) атом С-2 бензольного ядра является предшественником карбонильного углеродного атома ацетоуксусной кислоты, в) атомы С-1 или С-3 ядра служат предшественниками углеродного атома метильной группы ацетоуксусной кислоты. В других исследованиях [947- 950] найдено, что ( 3-углеродный атом тирозина становится ос-углеродным атомом ацетоуксусной кислоты. Эти данные свидетельствуют о перемещении боковой цепи в процессе окисления фенилаланина и тирозина. [30]