Cтраница 2
Точки перегиба на критических изобарах - изотермах v - N2 всегда сдвинуты по отношению к критической точке в ту же сторону, что и точки максимального соприкосновения. Точки перегиба совпадают с критическими точками только в особых случаях. [16]
В области, расположенной ниже критической изобары, два состояния вещества - жидкое и газообразное - различаются отчетливо. В противоположность этому при всех условиях нельзя строго разграничить понятия перегретый пар и газ, так как правее кривой пара никакого принципиального различия в свойствах вещества обнаружить невозможно. [17]
По мере приближения к критической изобаре снизу разница в свойствах жидкости и пара уменьшается и в пределе в точке К совершенно исчезает. Грань между понятиями жидкость и пар стирается. Точка К называется критической точкой. Критической точке отвечают критические значения температуры, давления и удельного объема. Каждое вещество характеризуется своими критическими значениями параметров. [18]
Вблизи критических точек смесей все критические изобары - изотермы v - N2 и h - N2 имеют точки перегиба. Это является следствием геометрической необходимости. В точке максимального соприкосновения R изобара - изотерма v - N2 является продолжением кон-ноды ( см. гл. [19]
Область перегретого пара заключена между критической изобарой и правой пограничной кривой. [20]
При приближении системы к критической точке вдоль критической изобары - изотермы и в первом, и во втором случае парциальный мольный объем растворителя стремится к критическому значению мольного объема его. В случае азеотропа речь идет, конечно, о псевдооднокомпонентном растворителе - критической азеотропной смеси. На этом сходство и кончается. [21]
![]() |
Фазовая диаграмма для одно-компонентной системы. [22] |
Проведя вправо из точки С горизонталь ( критическую изобару), мы ограничиваем область IV, характерной особенностью которой является то, что в ней паровая и жидкая фазы неразличимы. [23]
На схеме ( рис. 5.8) представлен вид критических изобар - изотерм v - N2 для рассмотренного случая. При изменении параметров системы вдоль критической кривой не только первая, но и вторая производная от объема по мольной доле компонента сохраняет свой знак постоянным во всем интервале концентраций. От бесконечного положительного значения в критической точке компонента с более низкой критической температурой производная ( 62vjdN %) р т к проходит ряд сначала убывающих, а затем снова возрастающих положительных значений. Следовательно, в зависимости от пути подхода к критической точке того компонента, к которой стягивается область изотермического двухфазного равновесия, знак бесконечности у производной ( d2v / dN2) p T K, или ( dvi / dNi) pTiK может быть различным. Точно такая же картина концентрационной зависимости получается и для критических изобар - изотерм энтальпия - состав. [24]
Проведя в диаграмме изобару через критическую точку ( критическую изобару ркр), можно диаграмму разбить на следующие области: область левее линии А К под изобарой ркр - область, каждая точка которой изображает состояние некипящей жидкости; область внутри пограничной кривой, где точки изображают различные состояния влажного пара; область правее линии ВК под изобарой ркр - область, точки которой изображают различные состояния перегретого пара; область, расположенную выше критической изобары, включая эту изобару. Последнюю область нужно рассмотреть особо, поскольку вышеизложенные процессы изобарного перехода жидкости в пар относились к докритическому давлению. [25]
Итак, для исследования критической кривой нужны данные о критических изобарах - изотермах объема и энтальпии. [26]
Даже если экспериментальных данных нет, оно дает возможность предсказать качественно форму критических изобар - изотерм v - Nt и h - NI в точках пересечения их с критической кривой в соответствующих координатах. Оно дает также возможность проследить за тем, как изменяется эта форма от критической точки одного чистого компонента до критической точки другого чистого компонента. [27]
Критическая энтальпия iK определяется по адиабатному процессу расширения от начального состояния plt v до критической изобары рк ( фиг. [28]
При этом, если критическая точка на изобаре равновесия Т - N2 лежит при максимальной температуре, критическая изобара - изотерма h - N2 в точке касания критической точки должна иметь вогнутость к оси составов. Если же критическая точка лежит при минимальной температуре, то изобара - изотерма h - N2 имеет в критической точке выпуклость к оси составов. [29]
![]() |
Концентрационная зависимость объема для системы этав-щдеуокись углерода цри 31, ГС.| Концентрационная зависимость объема для системы этан-двуокись углерода при 32 2 С. [30] |