Cтраница 4
Если вещество в состоянии, отвечающем точке G, охлаждается при постоянном давлении, то оно не достигает ортобарной кривой ( точки насыщения), где выделяется вторая фаза; вместо этого оно проходит через ряд непрерывных изменений от газообразного до жидкого состояния, и хотя начальное и конечное состояния совершенно различны, но невозможно выбрать ни одной промежуточной точки, для которой можно было бы сказать, что изменение резко прерывается. Следовательно, вся область выше и левее критической изобары является особой областью, в которой жидкости постепенно становятся неотличимыми от газов, и наоборот. [46]
Рассматривая диаграмму и - N2 при температуре ниже критических температур обоих компонентов, мы видели, что конноды для смесей имеют наклон. В критической точке раствора такая коннода вырождается в критическую изобару - изотерму у - N2, имеющую здесь также наклонную касательную. [47]
Соответствующая этому давлению изобара лежит выше пограничной кривой и нигде не пересекается с нею, так как давление выше критического. Поэтому при всех давлениях, в том числе и при ра60 кгс / см2, лежащих выше критической изобары, температура конденсации равна критической. [48]
Соответствующая этому давлению изобара лежит выше пограничной кривой и нигде не пересекается с нею, так как давление выше критического. Поэтому при всех давлениях, ц том числе и при ра60 кгс / см2, лежащих выше критической изобары, температура конденсации равна критической. [49]
Соответствующая этому давлению изобара лежит выше пограничной кривой и нигде не пересекается с нею, так как давление выше критического. Поэтому при всех давлениях, в том числе и при ра60 кгс / см1 -, лежащих выше критической изобары, температура конденсации равна критической. [50]
Соответствующая этому давлению изобара лежит выше пограничной кривой и нигде не пересекается с нею, так как давление выше критического. Поэтому при всех давлениях, в том числе и при ра 60 кгс / см2, лежащих выше критической изобары, температура конденсации равна критической. [51]
Рассмотрим более детально этот вопрос. Из расположения критических точек смесей на пограничных кривых до и после критической точки азеотропа ( вдоль критической кривой) видно, что направления критических изобар - изотерм в критической точке азеотропа изменяются. В этой точке скачком происходит переход от минимального критического давления к максимальному. Если двигаться вдоль критической кривой со стороны компонента с молекулами меньшего объема, производные ( dv / dN2) p T K в критических точках смесей будут положительными. Если же двигаться к этой критической точке азеотропа со стороны двойной критической точки ( меньшие температуры), то в этом случае ( dvjdN p, т, к, аз - - - Поэтому в критической точке азеотропа на изобаре - изотерме v - N2 не может быть точки перегиба с вертикальной касательной. На этом рис. представлены экспериментальные данные для системы этан - двуокись углерода. Показаны три изотермы равновесия с критическими точками. Для каждой из них построены критические изобары - изотермы. [52]
Однако если система будет подходить к этой точке, изменяя свои параметры не вдоль критической кривой, а вдоль критической изобары - изотермы, то эта вторая производная будет стремиться к - оо. Знаки же производной ( d2h / dN) ptr K [ или ( dhi / dNi) p Tv ] и при движении системы вдоль критической кривой и при движении вдоль критической изобары - изотермы совпадают ( рис. 5.9), но знаки бесконечности этой производной зависят от пути подхода системы к критической точке компонента с более низкой критической температурой. [53]
В предыдущих главах указывалось, что зависимость энтальпии от состава во многом напоминает вид концентрационной зависимости объема системы. К критическим точкам чистых компонентов изобары - изотермы h - Ni подходят с бесконечными касательными. Критические изобары - изотермы для смесей имеют вблизи критической кривой точки перегиба, как это наблюдается и на изобарах - изотермах v - Ni. [54]
Главная погрешность относится к определению состава, который трудно точно установить даже при низких давлениях. Поэтому мы можем сказать, что проведенная критическая ( для азеотропа) изобара - изотерма с точкой возврата более чем с удовлетворительной точностью устанавливает критический состав и, соответственно, другие параметры критической точки азеотропа. Мы видим на критической изобаре - изотерме ( кривая при Р 54 6 бар) точку перегиба с вертикальной касательной. [55]