Критическая изобара

Cтраница 3

При подходе к критической точке азеотропа производная ( dv / dNi) PiT в точке перегиба на критической изобаре - изотерме v - Ni стремится к бесконечности. Стремятся к бесконечности, как было показано, и значения парциальных мольных объемов компонентов. Здесь высота экстремумов ( с противоположными знаками для разных компонентов) убывает с понижением давления. [31]

Для изотермы Р - N2 картина должна быть такой: если критическая точка лежит при максимальном давлении, критическая изобара - изотерма v - N2 касается критической точки выпуклой к оси составов частью кривой. В противоположном случае изобара - изотерма имеет в критической точке вогнутость к оси составов. [32]

Критические изобары - изотермы Л - NI для системы. [33]

Однако если система будет подходить к этой точке, изменяя свои параметры не вдоль критической кривой, а вдоль критической изобары - изотермы, то эта вторая производная будет стремиться к - оо. Знаки же производной ( d2h / dN) ptr K [ или ( dhi / dNi) p Tv ] и при движении системы вдоль критической кривой и при движении вдоль критической изобары - изотермы совпадают ( рис. 5.9), но знаки бесконечности этой производной зависят от пути подхода системы к критической точке компонента с более низкой критической температурой. [34]

Но условие CV oc означает, что касательная к критической изохоре на Т, 5-плоскости совпадает с касательной к критической изобаре, а это приводит к вырождению якобиана преобразования, так как элементарная площадка в вершине прямого угла, образованного критическими изохорой и изобарой на плоскости р, V. [35]

Чем ближе критическая температура смеси к критической температуре того или иного чистого компонента, тем ближе к критическому объему расположена точка перегиба на критической изобаре - изотерме. При этом значение производной ( dvJdNi) PtTiK возрастает, стремясь к бесконечности в самих критических точках компонентов. Как это следует из рис. 5.8 для систем без азе-отропизма, знак бесконечности, к которой стремится эта производная, одинаков у критических точек для обеих компонентов. [36]

В критической точке азеотропа меняют свой знак через бесконечность не только первые, но и вторые производные от объема по составу, взятые на критических изобарах - изотермах для смесей по разным сторонам от этой критической точки. [37]

В термодинамике разбавленных критических фаз рассматриваются обычно три различных пути подхода к критической точке чистого вещества [11] - вдоль критической кривой, вдоль критической изохоры - изотермы и вдоль критической изобары - изотермы. Рассмотрим в применении к нашему случаю особенности системы при движении ее к критической точке азеотропа по первому и третьему путям. [38]

Проведя в диаграмме изобару через критическую точку ( критическую изобару ркр), можно диаграмму разбить на следующие области: область левее линии А К под изобарой ркр - область, каждая точка которой изображает состояние некипящей жидкости; область внутри пограничной кривой, где точки изображают различные состояния влажного пара; область правее линии ВК под изобарой ркр - область, точки которой изображают различные состояния перегретого пара; область, расположенную выше критической изобары, включая эту изобару. Последнюю область нужно рассмотреть особо, поскольку вышеизложенные процессы изобарного перехода жидкости в пар относились к докритическому давлению. [39]

Для системы этан - двуокись углерода была вычислена фугитивность для обоих компонентов вдоль изобар - изотерм / - Ni. На критических изобарах - изотермах fi - Ni в критической точке смеси имеется точка перегиба с горизонтальной касательной. [40]

В определенной для каждого давления области температур имеет место резкое возрастание теплоемкости, причем пики получаются тем острее и выше, чем ближе изобара к критической. Что же касается критической изобары, то, как уже было показано на рис. 6 - 6, при критической температуре она уходит в бесконечность. [41]

Чем выше давление, тем выше лежит соответствующая кривая. Линия, соответствующая критической изобаре, располагается на диаграмме наиболее круто. [42]

Напомним: среди простейших систем, для которых на критической кривой нет никаких экстремумов, могут встретиться два типа: 1) критические температура и давление первого компонента меньше, чем у второго; 2) у компонента с более низкой критической температурой критическое давление выше, чем у второго. В обоих случаях на критических изобарах - изотермах v - N2 и h - N2 производные, соответственно, ( ди / дМ2) р т к и ( dh / dN2) p T K ( см. рис. 5.8 и 5.9) сохраняют свой знак постоянным во всем концентрационном интервале между критическими точками обоих чистых компонентов. Отметим, что знак этих производных не зависит от пути подхода системы к критическим точкам компонентов. Он будет одинаковым, двигается ли система к этим точкам по критической кривой или, например, по изобаре - изотерме. Иначе дело обстоит со вторыми производными от объема и энтальпии. [43]

Там было показано, что критические изобары - изотермы v - Nt любых смесей имеют вблизи критических точек ( но не в них самих) точки перегиба с конечными касательными. И только в двойной критической точке, если данная система обладает азео-тропизмом, точка перегиба совпадает с критической точкой. К таким особым точкам, как критические точки чистых компонентов и критическая точка азеотропа, изобары - изотермы v - N подходят с бесконечной касательной. [44]

Исследование Р - и - Т - - зависимости для системы этан - двуокись углерода позволило получить данные для концентрационной зависимости объема и при параметрах двойной критической точки. Парциальные мольные объемы компонентов на критической изобаре - изотерме и, - ЛГ проходят в двойной критической точке через экстремальные значения. [45]

Страницы: 1 2 3 4