Кристаллический адсорбент

Cтраница 1

Поверхность кристаллических адсорбентов вследствие их упорядоченного строения характеризуется периодичностью адсорбционных свойств. Поэтому на ней будет иметь место правильное чередование участков, в которых величина адсорбционных сил несколько превышает среднюю, и участков, где ее значение меньше. Следовательно, энергия адсорбции может быть различной в зависимости от того, расположена ли молекула над поверхностным ионом или она находится как раз над центром поверхностной элементарной ячейки. Если при динамическом равновесии вследствие флюктуации тепловой энергии молекула может получить достаточное количество энергии, чтобы десорбироваться, то можно ожидать, что, получив меньшее количество энергии, она приобретет способность двигаться от одной точки к другой, не теряя полностью контакта с поверхностью. [1]

Неоднородность поверхности кристаллических адсорбентов может бить вызвана причинами двух родов. [2]

К нему относятся непористые кристаллические адсорбенты, например хлорид натрия, гра-фитированные сажи, а также непористые аморфные адсорбенты, например аэросил, термические неграфитированные сажи. Удельная поверхность таких адсорбентов составляет от сотых долей до сотен квадратных метров на грамм. При этом между первичными частицами непористого адсорбента возникают, конечно, зазоры, образующие некоторую пористость. [3]

Синтетические цеолиты представляют собой кристаллические адсорбенты, структура которых достаточно хорошо известна. В эту структуру входят атомы кремния и алюминия, атомы кислорода, по-видимому, несущие некоторый отрицательный заряд и катионы. [4]

Реальные непористые, даже кристаллические адсорбенты имеют дефекты поверхности часто порядка молекулярных размеров. Эти неоднородности представляют собой дислокации, трещины, а для поликристаллических или аморфных веществ - микрошероховатости. [5]

Исследования адсорбционных и энергетических свойств аморфных и кристаллических адсорбентов в системе SiC2 - Н2О [1] указывают на существование связи между поверхностными свойствами этих адсорбентов и их объемной структурой. Представлялось интересным провести аналогичные исследования для окиси алюминия, поскольку в системе АЬОз-Н2О известен ряд объемных гидратов, а также при термической обработке АЬОз имеют место полиморфные превращения. [7]

Полученные в настоящее время для многих кристаллических адсорбентов, в том числе для цеолитов, потенциальные функции создают основу для проведения такого рода расчетов. Следует подчеркнуть, что расчет частот колебательных и либрационных движений молекул в поле адсорбента с учетом потенциальной энергии взаимодействия молекулы с адсорбентом представляет основной способ интерпретации спектров в далекой инфракрасной области. Однако потенциальные функции молекулярного взаимодействия содержат параметры, смысл и значение которых могут быть раскрыты и уточнены именно с помощью спектральных исследований. В частности, большие и еще неиспользованные возможности в интерпретации спектра колебаний поверхностных структур имеет учет симметрии поля поверхности. Особое значение это имеет при анализе спектра составных и обертонных колебаний, правила отбора которых наиболее чувствительны к симметрии составляющих колебаний и, следовательно, к симметрии поля, в котором эти колебания происходят. [8]

Исследования адсорбционных и энергетических - свойств аморфных и кристаллических адсорбентов в системе SiO2 - НгО [1] указывают на существование связи между поверхностными свойствами этих адсорбентов и их объемной структурой. Представлялось интересным провести аналогичные исследования для окиси алюминия, поскольку в системе АЬО3 - HjO известен ряд объемных гидратов, а также при термической обработке AljOs имеют место полиморфные превращения. [9]

Среди изученных систем, относящихся к непористым кристаллическим адсорбентам и имеющих поверхности, удовлетворяющие требованиям понятия об однородности, особое место занимает графитированная термическая сажа. Графитированные при разных температурах термические сажи являются подходящими объектами для экспериментальной проверки теории физической адсорбции. [10]

Подобные же задачи должны решаться и для других кристаллических адсорбентов, хотя модели и расчеты для них гораздо сложнее, чем для ГТС. [11]

В своей работе по адсорбции паров на кристаллических адсорбентах Беринг и Серпинский [50], исходя из уравнения ( 30), получили из своих изотерм адсорбции метилового спирта на BaS04 при 20 С и 50 С для дифференциальной теплоты адсорбции величину порядка 20 ккал / молъ. Подсчет электростатической компоненты адсорбционной энергии по Ильину дает величину того же порядка. [12]

Им разработаны методы теоретического расчета энергии адсорбции сложных молекул на кристаллических адсорбентах, получившие экспериментальное подтверждение. Положено начало количественному выражению адсорбционных свойств в виде физико-химических констант, зависящих от природы адсорбента. [13]

Не полностью закристаллизовавшиеся атомные группы, возможно, составляют лишь небольшую долю поверхности кристаллических адсорбентов. Они могут играть существенную роль в катализе, однако в физической адсорбции их роль, вероятно, мала. Подобным же образом атомы, расположенные на ребрах и в углах кристаллов, не составляют большой части поверхностных атомов, за исключением, может быть, очень тонко измельченных веществ. Некоторые из них, вроде силикагеля, повидимому, аморфны, и тогда возникает вопрос, можно ли вообще говорить о ребрах и углах таких адсорбентов. [14]

Схема установки для измерения адсорбции по методу независимого взвешивания. [15]

Страницы: 1 2 3