Cтраница 4
Наблюдения эти привели меня к изучению действия последнего ( некислого) из двух упомянутых окислителей на изодибутилен, продукты окисления которого хромовой смесью были мною уже исследованы прежде. И здесь [ как и при окислении пзотрибутилена ] оказалось [ в зависимости от природы окислителя ] определенное различие: [ с марганцовока-лиевой солью ] получены были особые кристаллические кислота и нейтральное вещество. Окисление изодибутилена марган-цовокалиевой солью изучено теперь мною ближе, и в нижеследующем я излагаю результаты этой работы. [46]
В докторской диссертации К реакции окисления непредельных углеродистых соединений Е. Е. Вагнер [247] уже говорит об универсальности разработанного им метода и о механизме окислительных процессов. Например, исследуя изодибутилен А. М. Бутлерова, автор доказал, что главной составной частью этого вещества является не ди-метилбутилэтилен, как это принималось раньше, а метиламилэтилен. Перманга-нат вызывает присоединение двух ОН-групп по месту этиленовой связи. [47]
Точка кипения вещества лежит около 145 - 150, но если повторять перегонки, то начинают появляться незначительные порции с более низкой точкой кипения, вероятно - изодибутилен, образующийся вследствие распадения хлорюра. Точка кипения хлорюра приближается к температуре кипения, соответствующего изодибутилену особого октильного алкоголя. Определение хлора [ в хлорюре изодибутилена ] было сделано с хлорюром неперегнанным, но только промытым и высушенным. Такой же хлорюр служил и для определения удельного веса. [48]
Убедившись в том, что результаты окисления изотрибутилена различны, смотря по iraflype окислителя, интересно было узнать, дает ли изодибутилен под влиянием марганцовокислого калия другие продукты, чем под влиянием хромовой смеси. Опыт, сделанный мной, показал, что есть действительно различие в продуктах, но различие это совсем не той категории, какое найдено для изотрибутилена при употреблении различных окислителей. Пятипроцентный раствор марганцовокислого калия при обыкновенной температуре действует на изодибутилен исподволь, причем, однако, реакция идет несколько легче, чем с изотрибутиленом. Чрез несколько дней смесь была некоторое время: нагреваема [ на водяной бане ] при 100 [ и для выделения продуктов она была обработана так же, как это делается в случае изотрибутилена ] и потом подвергнута отгонке. Вместе с водным нейтральным перегоном получилось немного масла, состоявшего главным образом из неизмененного углеводорода; кинему было, однако, примешано немного нового [ летучего ] вещества с высокой точкой кипения; при перегонке масла его остаток закристаллизовался при обыкновенной температуре, образовавши длинные призматические иглы, покрывшие поверхность стекла; наружный вид этого вещества сильно напоминает пентаметилэтол, на который тело походит несколько и по своему камфарному запаху. Кислоты, происшедшие при этом окислении, были выделены слабой [ серной ] кислотой из отделенного от окислов марганца фильтрованием и выпаренного бесцветного раствора, причем всплыл маслообразный слой. [49]
Все описанные реакции указывают на полный параллелизм химического характера изодибутилена с характером других углеводородов зтиленного ряда. Для изодибутилена имеет место и тот случай образования, потерей галоидоводорода из соответствующего иодюра, который Шнейдер считает, повидимому, наиболее характерным признаком своих монооленов. Очевидно, что если бы не известен был способ происхождения изодибутилена полимеризацией и если бы он получен был превращениями соответствующего ему октильного спирта, то не было бы и речи о том, что он может быть представителем веществ какой-либо особой категории, а не аналогом других углеводородов этиленного ряда: изодибутилен был бы прямо сочтен тогда одним из октиленов, каким он и оказывается на деле, по своим превращениям. Но если изодибутилен стоит в ряду других углеводородов С Н2п то при рассмотрении его строения к нему, конечно, должна быть приложена, заодно с этими углеводородами, гипотеза так называемой двойной связи углеродных паев. Если, впрочем, для решения вопроса о строении изодибутилена в упомянутом смысле и не вполне достаточны выше сообщенные данные, то факты, изложенные ниже, уясняющие его строение, решают вопрос именно таким образом. [50]