Макропористый адсорбент
Cтраница 2
В работах Вигдергауза и Подъячевой [158] и Никитина [157] рассмотрены адсорбционные и хроматографические свойства макропористых адсорбентов с разной химией поверхности. Величина Р может служить качественной мерой специфичности адсорбента. [16]
Одним из важнейших условий эффективного разделения высококипящих веществ методом газовой хроматографии является использование однородных непористых или макропористых адсорбентов. [17]
Использование в качестве адсорбентов кроме графитированной сажи неорганических солей [196, 223] и модифицированных окислов [207] и нанесение плотных адсорбированных мономолеку-лярных слоев молекул высококипящих жидкостей и неразветвленных макромолекул полимеров с различными функциональными группами на поверхность нспористых и макропористых адсорбентов [251 ] позволяет регулировать химический состав поверхности адсорбентов и вклады неспецифических и специфи-ческих молекулярных взаимодействий в общую величину энергии адсорбции ( подробнее см. гл. [19]
Использование в качестве адсорбентов кроме графитированной сажи неорганических солей [196, 223] и модифицированных окислов [207] и нанесение плотных адсорбированных мономолекулярных слоев молекул высококипягцих жидкостей и неразветвленных макромолекул полимеров с различными функциональными группами на поверхность непористых и макропористых адсорбентов [251] позволяет регулировать химический состав поверхности адсорбентов и вклады неспецифических и специфических молекулярных взаимодействий в общую величину энергии адсорбции ( подробнее см. гл. [21]
Свойство температурной инвариантности ХК ( 10) выполняется тем лучше, чем выше температура, меньше плотность катионов или вообще центров специфических взаимодействий ( отличных от чисто дисперсионных) в объеме микропор или на поверхности макропористых адсорбентов, меньше разница энергий взаимодействия адсорбат - адсорбат и адсорбат - адсорбент, но во многих случаях расчет на его основе температурной зависимости адсорбции можно проводить лишь в небольших температурных интервалах. В ряде случаев ( например, при адсорбции низкокипящих газов на цеолитах) это свойство не выполняется даже в достаточно грубом приближении. В этом и, возможно, других случаях для расчета температурной зависимости адсорбции индивидуальных адсорбтивов лучшие результаты получаются при использовании эмпирически установленного для микропористых адсорбентов свойства - линейной зависимости lnp f ( l / T) при одинаковых величинах адсорбции, что требует, конечно, несколько большей экспериментальной информации. [22]
Удерживание газов и паров пористыми телами, их адсорбционная способность зависят как от природы взаимодействующих тел, так и от структуры пористого тела. Если структурный фактор для макропористых адсорбентов имеет малое значение, то уже для переходнопористых тел его роль резко возрастает. Это обусловлено в первую очередь проявлением капиллярных сил. [23]
Хромосорб 101 рекомендуется для быстрого и эффективного разделения жирных кислот, гликолей, спиртов, эфиров ( простых и сложных), альдегидов и кетонов. По своей структуре он относится к макропористым адсорбентам. [24]
Таким образом, в газо-адсорбционной хроматографии имеются большие возможности получения высокоэффективных колонок и проведения скоростных анализов. Этого можно сравнительно легко добиться путем создания непористых и макропористых адсорбентов со значительно более однородной поверхностью и путем применения их при подходящем выборе длин колонок, их температур и при небольших пробах. [25]
Регулируя количество сшивающего агента и инертного растворителя, можно и в этом случае получать различные по жесткости, удельной поверхности и пористости адсорбенты. При достаточном количестве сшивающего агента и растворителя получаются довольно жесткие макропористые адсорбенты с близкой к силикагелю глобулярной структурой скелета. Поры представляют зазоры между этими глобулами, химически соединенными друг с другом в сферическом зерне. При избытке сшивающего агента он сам образует полимер, ухудшающий свойства пористого сополимера. Жесткость сшивки весьма существенна, так как позволяет адсорбенту сохранять пористость в широком интервале температур и снижает растворение в нем молекул, родственных по химической природе звеньям, образующим скелет этих адсорбентов. [26]
У свободно насыпанных непористых адсорбентов капиллярная конденсация в зазорах между частицами в условиях газовой хроматографии обычно незаметна, так как она происходит лишь при очень высоких относительных давлениях пара, близких к единице. Достаточно плотно спрессованные гранулы из непористых частиц представляют собой уже макропористые адсорбенты ( тип II), размеры пор которых определяются формой и размером первичных частиц, а также условиями прессования ( давление, вибрация), влияющими на среднее координационное число первичных частиц в грануле. [27]
Применению в газовой хроматографии полученных таким образом аэрогелей органических полимеров мешает набухание их в присутствии паров органических веществ. При использовании различных приемов упрочнения структуры путем сшивания макромолекул этот метод дает весьма однородные макропористые адсорбенты с регулярно расположенными на их поверхности функциональными группами. [28]
Уравнение ( 15) дает удовлетворительные результаты для органических и неорганических веществ и различных типов цеолитов. Более сложным является вопрос о расчете / yj в случае адсорбции на макропористых адсорбентах. Удовлетворительные результаты получены лишь для некоторых простейших систем [5], и в этом направлении необходимы дальнейшие исследования. [29]
Дан критический обзор методов определения удельной поверхности мезопористых адсорбентов и так называемой геометрической поверхности микропор. Рассмотрены методы БЭТ, Де Бура-Лшшенса, Кист-лера - Киселева и др. Подробно обсуждены вопросы о некорректности использования метода БЭТ применительно к макропористым адсорбентам. Описаны методы определения геометрической поверхности микро-пор и метод одновременного определения поверхности мезопор и объема микропор при их одновременном присутствии. [30]
Страницы: 1 2 3