Cтраница 2
В особенности недостаточно доказанной следует считать филиацию между изокамфаном и изоборнеолом, а также структурное различие между двумя изомерными дигидрокамфенами. [16]
Как уже было упомянуто, Липп при действии на изокамфан крепкой азотной кислоты получил, в общем, те же продукты, какие образуются при окислении камфена. [17]
Структуры продуктов, полученных при хлорировании ментана, кам-фана и изокамфана, показывают, что хлор не обязательно вводится преимущественно в третичные положения. Имеющиеся данные свидетельствуют, по-видимому, о том, что дихлорментан имеет структуру 2 4, а ди-хлоркамфан является 2 3-изом. [18]
При осторожном выпаривании на водяной бане кислотного слоя от реакции изокамфана со слабой азотной кислотой жидкость все более и более густеет. [19]
Нам казалось не безинтересным, несколько видоизменив условия опытов Липпа, подвергнуть изокамфан действию не крепкой, а слабой азотной кислоты. [20]
После обработки сначала водной, а под конец спиртовой щелочью нейтрального продукта реакции изокамфана с азотной кислотой остаток был подвергнут фрак-ционировке при обыкновенном давлении. Сначала отошел пстролсйный эфир, затем изокамфан. Когда температура поднялась до 171, появились окислы азота и перегонка продолжалась в вакууме при 40 мм. При действии хамелеона она частью окислилась и дала изокамфокамфорную кислоту; очевидно, она состояла из ке-тона и углеводорода. Затем температура стала быстро подниматься. Главная часть ( 11 г) перешла теперь при 157 - 163 и в приемнике застыла. Перекристаллизованное из горячего метилового спирта вещество это плавилось резко при 64; после второй кристаллизации температура плавления не изменилась. [21]
Земмлер считает, что в этих случаях мы имеем обратный переход от типа изокамфана ( изоборнеола) к типу камфана ( борнеола), но так ли это на самом деле, это требует дальнейшей проверки. [22]
Исследование продуктов окисления изокамфонов приобретает особый интерес, так как результат этого исследопания имеет решающее значение для формул изокамфана и камфеиа. [23]
Исследование продуктов окисления изокамфонов приобретало, таким образом, особый интерес, так как результат такого исследования мог иметь решающее значение для формулы изокамфана и камфена. [24]
Товарная синтетическая камфара содержит 90 - 95 % основного вещества н ряд примесей, из них главные: терпеновые углеводороды ( камфен и трициклен), гидрированные терпены ( изокамфан), терпеновые спирты ( борнеол, изоборнеол), терпеновые кетоны ( фенхон, изофен-хои, изокамфанон), см. гл. Кроме - того, камфара может содержать влагу и небольшое количество этанола, оставшееся в ней после перекристаллизации. Такой состав продукта требует производства анализа методом внутреннего стандарта. Определение основного вещества в камфаре может быть произведено на насыпной колонке, что удобно в условиях произ - - водственной лаборатории; используют колонку длиной 2 м с внутренним диаметром 4 мм. Температура испарителя 240 - 260 С, температура колонки 170 0 5 С. В качестве стандарта применяют нафталин [184, 244], который можно иметь в виде очень чистого продукта. [25]
При пропускании над никелевым катализатором при 190 в токе азота он превращается в камфен; в тех же условиях, но в токе водорода он образует, естественно, изокамфан. [26]
Оказалось, что при окислении наших кетонов хамелеоном получается та самая двухосновная кислота, С10Н1604, изокамфокамфорная, которой мы не нашли в кислотном слое при действии слабой азотной кислоты на изокамфан. [27]
Основные примеси в синтетической камфаре - изофенохон, 5-экзо-изокамфанон - З ( изокамфанон, псевдокамфара) и углеводороды, в том числе трициклен, камфен и два циклана ( гидрированных терпена), из которых один изокамфан [97], а второй неидентифицирован. Кроме того, в синетической камфаре содержатся небольшие количества борнеола, изииор-неола, фенхилового и изофенхилового спиртов, а также псевдо-борнеол ( 5-экзо-изокамфан - экзо-ол - З) и целый ряд очень незначительных неидентифицированных примесей. [28]
Камфара, полученная из борнилацетата пихтового масла ( в отличие от синтетической камфары, полученной из скипидара), является практически оптически чистой ( -) - камфарой, в ней отсутствуют примеси изомерных кетонов: изофенхона и изокамфанона. Примесь изокамфана также более низкая, чем в синтетической камфаре из скипидара, полученной в равных условиях. Наоборот, примесь борнеола в ней, как правило, более высокая. [29]
Как уже было указано в I главе, действие слабой азотной кислоты при нитровании бициклических углеводородов направляется на оба цикла данной системы, так что в результате, как мы увидим это на примере камфенилана и фенхана, могут получиться два структурно-изомерных кетона. В случае изокамфана структурная изомерия, очевидно, исключается, если только данный бициклический углеводород содержит группы СН2 действительно лишь в одном из своих циклов, как это слуедуетиз вагнеровской формулы камфена. [30]