Cтраница 4
Температура кристаллизации у синтетической камфары более низкая по сравнению с чистым продуктом, что является результатом влияния примесей. Лишь примесь борнеолов повышает температуру кристаллизации камфары, примеси же изо-фенохона и других терпеновых кетонов, а также примесь углеводородов снижают ее. Зависимости температур плавления бинарных систем камфара - изоборнеол, камфара - изокамфанон и камфара - изокамфан от их состава в первом приближении описываются прямыми линиями, соединяющими температуры плавления чистых компонентов. В соответствии с этим примесь к камфаре 1 % изокамфана или изокамфанона снижает ее температуру плавления на 1 1 С. Примерно также снижает температуру плавления примесь камфена. [46]
В целях ближайшего изучения производных изокамфана и, между прочим, полученных нами нитросоедипешш представляло большой интерес перейти от них к соответствующему кетопу. Мы имеем, очевидно, и здесь случай стереопзомерии, легко укладывающийся в рамки общепринятых представлений о строении изокамфана. [47]
Чтобы предотвратить образование изокамфана из-за дегидратации изоборнеола во время его дегидрирования, осаждение и промывку углекислых солей никеля и меди ведут с расчетом сохранения у них незначительной щелочности. Для улучшения качества катализатора к нему также добавляют окиси кальция или магния или негашеную известь. Эти мероприятия позволяют практически предотвратить дегидратацию борнеолов или снизить ее до 1 - 2 %, но не избавляют от образования изокамфана из-за гидрирования камфена, содержащегося в качестве примеси в изоборнеоле. [48]
Нельзя не согласиться, что в основу истолкования этого своеобразного превращения должно быть положено необычное стремление в данной бициклической системе к образованию семициклической двойной связи. Можно только возражать против предположения, что в данном случае промежуточное образование камфена происходит через третичный спирт. Все, что известно нам о действии азотной кислоты на углеводороды предельного характера, заставляет скорее ожидать, что в первую фазу здесь происходит образование того третичного нитросоединения, которое мы искали и не нашли в продуктах взаимодействия изокамфана со слабой азотной кислотой. [49]
Между прочим, оказалось, что при действии на этот углеводород азотной кислоты d 1 4 при обыкновенном давлении и в запаянных трубках получаются в общем те же продукты, что и при окислении камфена. Для решения вопроса о строении изокамфана мы должны выяснить структуру камфена. [50]