Изокислота

Cтраница 2

Результаты анализа неокислот показали, что они представляют собой смесь узкого фракционного и широкого изомерного состава, состоящую из 12 а-четвер-тичных изокислот С. Очевидно, что из 14 структурных изононенов СдНш образуется три структурных изомера кислоты СюН2оС2 ( 83 2 %): 2-метил - 2-изо-пропил - и 2 3-диметил - 2-этилгексановая кислоты, 2 3-диметил - 2-пропилпентановая кислота. Следует отметить, что наряду с карбоксилированием в сильнокислой среде возможна деструкция первичных карбкатионов. По-видимому, часть структурных изомеров карбкатионов [ CgHtg ] нестабильны, время их жизни является недостаточным для карбоксилирования. Они либо претерпевают деструкцию с элиминированием этилена и образованием карбкатиона [ CyHtsL карбоксилирова-ние которого приводит к неокислотам CsHi6O2 ( 4 3 %): 2 2 2-триметил - и 2-метил - 2-этилпентановой; либо элиминированием пропилена с образованием карбкатиона [ С6Н ] з ], карбоксилирование которого приводит к неокислотам C7Hi4O2 ( 5 1 %): 2 2 3-триметил - и 2-метил - 2-этилбутановой. В незначительном количестве в неокислотах, полученных карбоксилированием тримеров пропилена, обнаружены кислоты: C9Hi8O2 ( 1 3 %) - 2 2 2-триметилгексановая, СцН22О2 ( 0 7 %) - 2 2-диэтил - 4-метилгексановая и 2-метил - 2-этилоктановая, Ci2H24O2 ( 0 3 %) - 2 2-ди-пропил - 3-метилпентановая кислота, Ci3H26O2 ( 0 1 %) - 2 2-дипропил - З - метилгек-сановая. [16]

Результаты анализа неокислот показали, что они представляют собой смесь узкого фракционного и широкого изомерного состава, состоящую из 12 а-четвер-тичных изокислот С. Очевидно, что из 14 структурных изононенов СдНш образуется три структурных изомера кислоты СшН2оО2 ( 83 2 %): 2-метил - 2-изо-пропил - и 2 3-диметил - 2-этилгексановая кислоты, 2 3-диметил - 2-пропилпентановая кислота. Следует отметить, что наряду с карбоксилированием в сильнокислой среде возможна деструкция первичных карбкатионов. По-видимому, часть структурных изомеров карбкатионов [ СдН 9 ] нестабильны, время их жизни является недостаточным для карбоксилирования. Они либо претерпевают деструкцию с элиминированием этилена и образованием карбкатиона [ GpHts ], карбоксилирова-ние которого приводит к неокислотам CsHi6O2 ( 4 3 %): 2 2 2-триметил - и 2-метил - 2-этилпентановой; либо элиминированием пропилена с образованием карбкатиона [ С6н з ], карбоксилирование которого приводит к неокислотам C7Hi4O2 ( 5 1 %): 2 2 3-триметил - и 2-метил - 2-этилбутановой. В незначительном количестве в неокислотах, полученных карбоксилированием тримеров пропилена, обнаружены кислоты: C9Hi8O2 ( 1 3 %) - 2 2 2-триметилгексановая, СиН22О2 ( 0 7 %) - 2 2-диэтил - 4-метилгексановая и 2-метил - 2-этилоктановая, Ci2H24O2 ( 0 3 %) - 2 2-ди-пропил - 3-метилпентановая кислота, Ci3H2eO2 ( 0 1 %) - 2 2-дипропил - З - метилгек-сановая. [17]

Цианистые соединения нормальных алкогольных радикалов дают, таким образом, нормальные кислоты, а употребляя цианистые соединения псейдоалкогольных радикалов, удается приготовить изокислоты. [18]

Полученные при этом дистиллированные киелоты характеризуются большим содержанием непредельных кислот, более высоким карбонильным, числом, низкой температурой застывания, повышенным содержанием изокислот, сильным специфическим запахом. Они темнее и легче подвергаются окислению на воздухе при 70 - 80 С. [19]

Зависимость объема удерживания метиловых эфиров синтетических жирных кислот от члсла углеродных атомов в молекуле кислоты.| Зависимость объемов удерживания. [20]

Учитывая сказанное выше о изокислотах и дикарбоновых кислотах, следует считать, что отдельные пики на хроматограммах, помимо пиков нормальных кислот, могут включать пики изокислот и дикарбоновых кислот. [21]

Учитывая возможность совмещения пиков нормальных монокарбоновых кислот с изокислотами и дикарбоновыми кислотами, можно считать, что найденные результаты отражают индивидуальный состав смеся кислот в тех случаях, когда отсутствуют изокислоты и дикарбоновые кислоты или их количеством можно пренебречь, и отражают фракционный состав, с фракциями, соответствующими по температуре кипения отдельным нормальным жирным кислотам, в тех случаях, когда содержанием изокислот и дикарбоновых кислот нельзя пренебречь. [22]

Наши результаты и данные работы Василеску [4] дают основание считать, что значительная часть пиков изокислот располагается между пиками нормальных кислот, при этом, однако, не исключено наложение пиков изокислот на пики нормальных кислот. [23]

Наши результаты и данные работы Василеску [4] дают основание считать, что значительная часть пиков нзокислот располагается между инками нормальных кислот, при этом, однако, не исключено наложение пикон изокислот на пики нормальных кислот. [24]

Принимая во внимание общее разделение одноатомных алкоголен на нормальные и псеидоалкоголи, можно называть нормальными кислотами те, в которых присутствуют радикалы нормальных алкоголей, и псейдокислотами или, лучше, изокислотами те, которые содержат радикалы псейдоалкоголыше. [25]

В случае дезактивации катализатора процесс окисления протекает при более высокой концентрации алкилгидроперекисей, альдегидов, кетонов, оксикислот, лактонов, кетокислот и др. В этих условиях создаются благоприятные возможности для протекания параллельно с окислением процессов конденсации альдегидов, кетонов, лактонов, гидро-ксикислот и др., в результате которых образуются продукты с большим молекулярным весом - изокислоты, димерные кислоты, непредельные кислоты ( образующиеся при термообработке натриевых солей, оксикислот), дикарбоновые кислоты и др., часть из которых перегоняется и остается во фракциях кислот, другая остается в кубовоМ остатке, увели-чирая его выход. [26]

Учитывая возможность совмещения пиков нормальных монокарбоновых кислот с изокислотами и дикарбоновыми кислотами, можно считать, что найденные результаты отражают индивидуальный состав смеси кислот в тех случаях, когда отсутствуют изокпслоты и дикарбоновые кислоты или их количеством можно пренебречь, и отражают фракционный состав, с фракциями, соответствующими по температуре кипения отдельным нормальным жирным кислотам, в тех случаях, когда содержанием изокислот и днкарбоповых кислот нельзя пренебречь. [28]

В начале хромато-граммы пики кислот появляются с очень малыми интервалами. Поэтому возможно слияние пиков некоторых изокислот с пиками нормальных кислот в случае небольшого содержания первых и большого содержания вторых. [29]

Присутствие изоолеиновых кислот в пищевых саломасах иногда считают положительным явлением, так как они улучшают его консистенцию и препятствуют расслоению саломаса при охлаждении. В настоящее время полагают, что изокислоты гидрогенезированных растительных масел имеют транс-конфигурацию. Образование изоолеиновых кислот при гидрогенизации жира зависит от температуры процесса и активности катализаторов. Повышенная температура и меньшая активность катализатора способствуют накоплению изоолеиновых кислот при гидрогенизации. [30]

Страницы: 1 2 3 4