Cтраница 3
Все основные пики метиловых эфиров синтетических жирных кислот идентифицируются по зависимости логарифма времени удерживания от числа атомов углерода в молекуле нормальной кислоты. Это не исключает совмещения некоторых пиков изокислот и нормальных кислот. [31]
Наряду с насыщением двойных связей при гидрогенизации протекают также процессы изомеризации радикалов насыщенных жирных кислот с образованием позиционных и пространственных изомеров. Это приводит к появлению в саломасах высокоплавких изокислот, определяющих и формирующих структурно-механические свойства жира, в частности температуру плавления и твердость. На изменение этих показателей значительно влияет накопление в гидрированном жире трансизомеров. [32]
Окислители лишь с трудом действуют на жирные кислоты, причем происходит разрушение их молекул. По отношению к окислителям нормальные кислоты более устойчивы, чем изокислоты. [33]
Однако в составе синтетических жирных кислот, помимо нормальных кислот, имеются изокислоты и дикарбоновые кислоты. Поэтому прежде всего был решен вопрос, в какой мере присутствие изокислот и дикарбоновых кислот будет мешать идентификации нормальных кислот. [34]
Однако в составе синтетических жирных кислот, помимо нормальных кислот, имеются изокислоты и дикарбоновые кислоты. Поэтому прежде всего был решен вопрос, в какой мере присутствие изокнслот и дикарооновых кислот будет мешать идентификации нормальных кислот. [35]
Наряду с достоинством получаемые ныне СЖК имеют и ряд недостатков по сравнению с кислотами, выделенными из натуральных жиров. Важнейшим из этих недостатков является наличие в СЖК неомыляемых продуктов, дикарбоно-вых кислот и изокислот. [36]
В ряде случаев необходима очистка углеводородного сырья от изомеров и гомологов той же химической природы. Так, если в парафинах имеются углеводороды изостроения, продукты последующего окисления содержат повышенное количество низкомолекулярных кислот, а также изокислот с крайне неприятным запахом. [37]
Для параоксиизокислот можно бы сохранить номенклатуру Франк-ланда, так как она вполне выражает строение их. Эта номенклатура имеет только то неудобство, что указывает единственно на отношения их к щавелевой кислоте и опускает из виду более близкие отношения к жирным изокислотам. [38]
Как показали спектральные исследования, проведенные в инфракрасной области, они содержат примерно в 2 раза больше метальных групп, чем нормальные кислоты с тем же кислотным числом, дающие комплекс с мочевиной. Очевидно, изоуглеводороды, имеющие длинную цепочку атомов углерода и разветвление, находящееся вблизи одного из концов молекулы, окисляются не по третичному атому углерода, а где-то в прямой цепи, достаточно далеко от места разветвления, образуя изокислоты. Поэтому, если стремятся получить синтетические жирные кислоты нормального строения, необходимо это предусматривать еще при выборе сырья, исключая из него изоуглеводороды. [39]
Отсюда, переводя радикал в галоидное соединение, переход к самому алкоголю уже не представляет больших затруднений. Изокислота, кроме окисления соответствующего алкоголя, может происходить также из нитрила. Я избрал на первый раз этот способ как для получения изобутириновой кислоты, так и изобутиль-ного алкоголя. [40]
Оказалось, что во всех исследованных нефтях и.с.у. азотистых оснований значительно тяжелее и.с.у. нефтей в целом. Азотистые основания представляют собой смесь гетероциклических соединений, в основном производных пиридина, хинолина и акридина. Кислоты нормального строения и изокислоты обладают существенно разным и.с.у. Во всех нефтях нормальные кислоты имеют более тяжелый и.с.у. по сравнению как с нефтями в целом, так и с суммой нафтеновых кислот и изокислот. Как известно, для УВ наблюдается обратная картина. [41]
При изучении чистых кислот с большими кристаллическими расстояниями авторы предполагали, что определенные данные расстояний в совокупности с правильным значением температур плавления являются достаточной гарантией высокой степени чистоты. Применение этой системы анализа к продуктам окисления парафина свидетельствует о том, что указанные продукты представляют собой смесь нормальных жирных кислот. Ни в одном из исследованных препаратов изокислот не найдено. При окислении были изолированы кислоты с четным и нечетным числом атомов углерода. В этой статье были хорошо освещены противоречия в наименовании и формулах различных высших кислот. Из рассмотрения рентгенограммы монтановой кислоты, полученной Рианом ( температура плавления 83.6), следовало, что кислота эта является нечистым веществом; было сделано предположение, что в данном случае имеется смесь кислот с 28 и 30 или с 28, 30 и 32 атомами углерода. Значения расстояний, полученные при исследовании рентгеновскими лучами, показали, что образец этот, вероятно, в преобладающем количестве содержит вещество, несомненно обладающее формулой С28Н6602, а также, невидимому, кислоту с меньшим числом атомов углерода. [42]
Однако в составе синтетических жирных кислот, помимо нормальных кислот, имеются изокислоты и дикарбоновые кислоты. Поэтому прежде всего был решен вопрос, в какой мере присутствие изокислот и дикарбоновых кислот будет мешать идентификации нормальных кислот. [43]
В том же году, в котором опубликовали свою работу Тропш и Кох [ 19291, Гольде, Блейберг и Форер [89] представили результаты, совершенно противоречащие выводам Тропша и других. В этой работе Гольде с сотрудниками произвели изоляцию и идентификацию кислоты С28 и пзокислоты С32 и высказали мнение, что кислота С30 является, невидимому, составной частью монтанвоска. Температура плавления 86 5, указанная Трошпем для кислоты С29, по мнению авторов, указывает или на наличие нечистого вещества, или на присутствие изокислоты. Более того, Гольде и другие авторы считали возможным, что и церотиновая и монтановая кислоты представляли собой нечистые продукты. [44]
Оказалось, что во всех исследованных нефтях и.с.у. азотистых оснований значительно тяжелее и.с.у. нефтей в целом. Азотистые основания представляют собой смесь гетероциклических соединений, в основном производных пиридина, хинолина и акридина. Кислоты нормального строения и изокислоты обладают существенно разным и.с.у. Во всех нефтях нормальные кислоты имеют более тяжелый и.с.у. по сравнению как с нефтями в целом, так и с суммой нафтеновых кислот и изокислот. Как известно, для УВ наблюдается обратная картина. [45]