Cтраница 3
Электростатическое притяжение действует в том же направлении, как и упругость растворения. [31]
Вообще говоря, необходимо всячески избегать соприкосновения металлов, имеющих сильно разнящиеся упругости растворения. Однако в известных случаях это становится, наоборот, желательным и используется именно как мера борьбы с коррозией. Довольно широко применяется для защиты ответственных частей той или иной металлической конструкции так называемый метод протекторов. В паровые котлы вводятся листы цинка, металлически связанные со стенками котла. Цинк обладает большей упругостью растворения, чем железо; он становится в получившемся гальваническом элементе отрицательным электродом и подвергается растворению, в то время как на стенках котла и дымогарных трубах выделяется водород. На рис. 434 показано, как применяется способ протекторов для защиты ответственных частей морских судов. [32]
![]() |
Метод протекторов.| В местах царапин луженого железа происходит быстрая коррозия металла. [33] |
Вообще говоря, необходимо всячески избегать соприкосновения металлов, имеющих сильно разнящиеся упругости растворения. Однако в известных случаях это становится, наоборот, желательным и используется именно как мера борьбы с коррозией. Довольно широко применяется для защиты ответственных частей той или иной металлической конструкции так называемый метод протекторов. В паровые котлы вводятся листы цинка, металлически связанные со стенками котла. Цинк обладает большей упругостью растворения, чем железо. [34]
Металлы, имеющие наибольшие отрицательные потенциалы, например алюминий, обладают наибольшей упругостью растворения. Чем дальше расположены друг от друга металлы, образующие микропару в электрохимическом ряду, тем больше между ними разность потенциалов и тем сильнее будет происходить разрушение одного из металлов данного соединения. [35]
Гросс и Гальперн [11] указали, что взгляд Горовица на постоянство значения упругости растворения металлов в стекле противоречит его допущению о роли адсорбированных стеклом из раствора ионов металла, и вывели для потенциала стеклянного электрода уравнения, аналогичные уравнениям Габера, приняв во внимание растворимость стекла в воде. Горовиц [12] ответил на это возражение Гросса и Гальперна, что упругость растворения ионов металла им не принималась постоянной. Для легкоплавких сортов стекла можно считать допущения Габера и Кле-менсевича в первом приближении правильными. Однако, как будет видно из кривых калибровки наших электродов, точной линейной зависимости между рН раствора и потенциалом электрода не существует, что вызывает необходимость установки значений электродного потенциала при различных реакциях раствора по буферным смесям. Теория Габера требует дополнения в том смысле, что постоянство концентрации водородных ионов в стекле определяется буферными свойствами систем: кремневая кислота и ее соли. [36]
Стремление вещества, например какой-либо соли, переходить в растворенное состояние называется упругостью растворения. Соль растворяется в воде до тех пор, пока не будет достигнуто равновесие между ее осмотическим давлением и упругостью растворения. Если, например, поместить в воду кристаллы сернокислого цинка, то последние будут растворяться, пока раствор не сделается насыщенным при данной температуре; при этом устанавливается равновесие между растворенными молекулами и молекулами твердого сернокислого цинка. Кристаллы сернокислого цинка, в силу свойственной им упругости растворения, переходят в. Таким образом, осмотическое давление раствора сернокислого цинка оказывает противодействие упругости растворения кристаллов. При слабых растворах упругость растворения превышает величину осмотического давления, и происходит растворение соли. В насыщенных растворах осмотическое давление уравновешено упругостью растворения, а в пересыщенных растворах величина осмотического давления больше упругости растворения, и часть вещества выпадает из раствора. [37]
![]() |
Водородный электрод. [38] |
Необходимо помнить, что одно и то же электромотор ное вещество может иметь различную электрохимическую упругость растворения в зависимости от его состояния и условий. Так, например, мышьяк существует в нескольких модификациях и каждая модификация имеет свои нормальные потенциалы. [39]
В этом случае, за исключением - крайне разбавленных растворов, осмотическое давление больше упругости растворения, и металл не растворяется; наоборот, некоторое количество ионов меди разряжается на металле, принимая от него электроны и сообщая ему положительный заряд, между тем как раствор становится отрицательно заряженным. [40]
![]() |
Схема перехода ионов металла в раствор и образования двойного слоя. [41] |
Нарушение установившегося равновесия и дальнейший переход ион-атомов в раствор в том случае, когда упругость растворения металла превосходит осмотическое давление его ионов, может быть достигнуто созданием возможности ухода освободившихся электронов с металла и нарушения тем самым образовавшегося двойного слоя. [42]
Основным источником энергии гальванических элементов является энергия гидратации и сольватации ионов, а так называемая упругость растворения, физический смысл которой был неясен, является функцией энергии гидратации и энергии отрыва электронов. [43]
![]() |
Схема концентрационного элемента. [44] |
В этих условиях серебряные пластинки должны обладать неодинаковыми потенциалами, так как, хотя упругость растворения серебра всегда одна и та же, но осмотические давления ионов в растворах с разной концен-тр цией различны. [45]