Cтраница 4
Если мы имеем дело с чистой водой, то разность потенциалов определяется лишь величиной упругости растворения. Если же металл опущен в раствор одной из своих солей, то осмотическое давление ионов металла противодействует образованию новых однородных ионов, и здесь может иметь место тот случай, когда осмотическое давление ионов металла как раз уравновешивает электролитическую упругость растворения; тогда металл не будет посылать ионов в раствор и не будет электрически заряжаться; иначе говоря, при этих условиях не образуется никакого двойного слоя. Природа отрицательных ионов здесь безразлична, они не играют никакой роли. [46]
При электролизе между золотыми электродами Pb, Pt и Pd идут в раствор ( их упругость растворения больше, чем для Аи), а остальные металлы платиновой группы, вместе с нерастворимым AgCl, переходят в шлам, который перерабатывается дальше. [47]
В основе осмотической теории, разработанной Нернстом ( 1889 г.), лежит понятие об упругости растворения элементов, в частности металлов; под влиянием упругости растворения они стремятся перейти в раствор. Упругость растворения представляет некоторую силу, близкую к осмотическим силам, а потому металл переходит в раствор совершенно так же, как растворяются кристаллы солей или как растворенные вещества диффундируют из мест более высокой концентрации в участки менее концентрированные. Величина упругости растворения Р - константа, зависящая только от природы металла. Однако между упругостью растворения и осмотическими силами существует различие, выражающееся в том, что при растворении под влиянием упругости растворения Р в раствор переходят исключительно ионы. Для перехода металла в раствор не безразлично, какие ионы в последнем содержатся и какова их концентрация. [48]
![]() |
Часто применяемое устройство элемента Даниэля ( элемент Мейдингера. [49] |
Заменяя цинк другими металлами с высокой упругостью растворения или медный купорос солями других металлов с низкой упругостью растворения, мы получаем ряд новых гальванических элементов. [50]
В гальваническом элементе, составленном из двух металлов, погруженных в раствор, растворяется тот металл, упругость растворения которого больше осмотического давления его ионов. [51]
Возникшая разность потенциалов тоже препятствует растворению, и наступает динамическое равновесие, пластинка перестает растворяться; ее упругость растворения уравновесилась разностью потенциалов. [52]
В насыщенном растворе осмотическое давление, определяемое только числом молекул растворенного вещества и температурой, точно уравновешивается упругостью растворения твердого вещества. Процесс растворения твердого вещества не сопровождается каким-либо электрическим эффектом. Это относится также и к тому случаю, когда расстворяемое вещество является электролитом, потому что дри растворении его образуется одинаковое число положительных и отрицательных ионов, и поэтому раствор остается электронейтральным. [53]
Серебряные пластинки, опущенные в растворы соли серебра различной концентрации, обладают неодинаковым потенциалом, так как, хотя упругость растворения у них одинакова, но осмотические давления конов в растворах с разной концентрацией различны. В полуэлементе, содержащем менее концентрированный раствор электролита, серебро может посылать больше катионов в раствор, в результате чего на этом электроде возникает избыток электронов и электрод приобретает отрицательный заряд. [54]
Каждый из них растворяется ( и заряжается отрицательно, см. работу элемента Вольта) до тех пор, пока его упругость растворения не будет уравновешена разностью потенциалов между ним и раствором. При этом оба электрода имеют одинаковые потенциалы. Присоединим к ним внешний источник тока и пустим через аккумулятор ток зарядки, который вызовет электролиз серной кислоты. [55]
В гальваническом элементе, который составлен из двух металлов, погруженных в раствор их солей, будет растворяться тот металл, упругость растворения которого больше осмотического давления его ионов. [56]