Cтраница 3
Константа заместителя о не всегда является независимой от природы реакции. Хаммет нашел, что значение а для napa - NO2 группы, полученное из данных о диссоциации паранитробензойной кислоты, не подходит к уравнению ( 4), если рассматривать реакции производных анилина и фенола. Однако, если использовать значение а для той же группы, основанное на относительной константе диссоциации п-нитро-анилина в воде при 25, для всех реакций производных аналина или фенола, для которых имеются экспериментальные данные, то наблюдается удовлетворительное соответствие их уравнению Хаммета. Двойственность значений а предполагается и для некоторых других заместителей. [31]
Важнейшей особенностью структуры антиокислителя, видимо, является присутствие подвижного водорода; исследование продуктов показало, что в ходе реакций эти атомы водорода отщепляются. Однако некоторые данные указывают на то, что отщепление водородного атома не является первой стадией действия антиокислителя. Гидразобензол является малоактивным антиокислителем по сравнению с его гомологами, несмотря на легкость отшепле-ния в нем атома водорода. Исследование влияния замещающих групп в ароматическом кольце антиокислителя показало, что график логарифм эффективности - а описывается уравнением Хаммета. Это позволяет предположить, что скорость реакции определяется стадией передачи электрона. [32]