Уравнение - штаудингер
Cтраница 1
Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление их движению. При этом константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. [1]
Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие длинные молекулярные цепи полимеров обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление их движению. Для такого состояния макромолекул константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. [2]
Уравнение Штаудингера позволяет замечательно простым способом определить молекулярный вес полимеров, но оно справедливо только для сравнительно коротких цепей или более длинных, но жестких цепей, которые еще сохраняют форму вытянутых или слегка изогнутых палочек ( см. стр. В широком диапазоне молекулярных весов, а также при изменении растворителя значение константы К изменяется. [3]
Уравнение Штаудингера, получающееся из уравнения ( 6) при а 1, не может быть признано правильным для всех полимеров. [4]
Уравнение Штаудингера в настоящее время применяют лишь для приблизительной оценки величины молекулярного веса ( степени полимеризации) целлюлозы и ее производных. [5]
Уравнения Штаудингера ( 13 и 14) эквивалентны первым двум членам этого уравнения, выраженным в развернутой форме. Марк [150] составил ряд таких уравнений в развернутой форме и сравнивал их между собой. [6]
Уравнение Штаудингера применимо для растворов полимеров с жесткими и относительно короткими молекулами. [7]
Применение уравнения Штаудингера требует соблюдения ряда условий, В частности, оно применимо лишь для веществ с линейными молекулами. Концентрация растворов не должна превосходить некоторого предела, при котором наступает взаимодействие молекул и возникновение вторичных образований. В растворах указанной концентрации ( и ниже) согласно взглядам, развиваемым этим автором ( об этом подробнее см. гл. XI), каучук находится в виде молекул, и данные, относящиеся к этим растворам, определяют именно размеры молекул ( каучука. [8]
 |
Схематическое изображение молекулярного клубка в растворе. [9] |
Согласно уравнению Штаудингера вязкость раствора прямо пропорциональна молекулярной массе растворенного полимера и концентрации раствора. Однако этот метод применим только к веществам с молекулярной массой не более 80000, макромолекулы которых можно считать жесткими. Макромолекулы с большей молекулярной массой уже способны изгибаться, для них результаты ВЫЧИСЛЕНИЙ по уравнению Штаудингера будут содержать большую погрешность. [10]
Во-вторых, уравнение Штаудингера неправильно отражает концентрационную зависимость удельной вязкости. [11]
Практическое значение уравнения Штаудингера заключается в том, что оно позволяет вычислить молекулярный вес растворенных веществ по вискозиметрическим данным. Как видно из вышеизложенного, им можно пользоваться в ограниченных пределах. Для соединений с молекулярным весом, превышающим несколько десятков тысяч, оно вовсе непригодно. Величина эмпирической постоянной К должна тщательно определяться не только для выбранного типа соединения, но и для выбранного растворителя и диапазона молекулярных весов. При пользовании значениями / С, приведенными в литературе, следует обращать внимание на число членов молекулярной цепи, для которой оно определялось. [12]
 |
Определение константы Штаудингера для низкомолекулярного полиэтиленимина ( я и экстраполяция к. % - ной концентрации раствора ( б. [13] |
Рассчитанные по уравнению Штаудингера ( с использованием относительных вязкостен водных растворов очищенных полиэтиленполиаминов и их молекулярных весов, определенных криоскопически в дифениламине) значения Кт наносились на график в зависимости от обратных значений молекулярного веса. Экстраполирование в полимерную область, а также к 1 % - ной концентрации раствора ( рис. 15, б) дает значение Кт 2 8 - 10 - 4 для 1 % - ного раствора полиэтиленимина в воде или в хлороформе. [14]
Таким образом, уравнение Штаудингера следует рассматривать как выражение, которое может служить лишь для приближенного определения молекулярного веса. Достоверность значений, полученных с помощью этого уравнения, зависит как от экспериментальных условий, так и от соблюдения тех предпосылок, которые лежат в основе его формулировки. [15]
Страницы: 1 2 3 4