Уравнение - штаудингер
Cтраница 3
Если а 1, то приведенное уравнение переходит в уравнение, аналогичное уравнению Штаудингера. Если же а 0, то уравнение ( XIV, 33) переходит в уравнение Эйнштейна, выведенное из предположения о сферичности частиц, согласно которому вязкость раствора не зависит от размера частиц. [31]
Далее исследования показали, что во многих случаях постоянная / См в уравнении Штаудингера зависит от молекулярного веса полимера, как правило, уменьшаясь с его увеличением. [32]
При бесконечном разбавлении и а ( жесткие прямые цепи) это уравнение аналогично уравнению Штаудингера. [33]
В связи с вышеуказанным обстоятельством был поставлен ряд работ, посвященных вопросу о применимости уравнения Штаудингера для определения молекулярного веса натрийдивиниловых полимеров, причем главное внимание было направлено на вопрос о влиянии природы растворителя на величину молекулярного веса. [34]
Мп методом осмотического давления, а М, - из виско-зиметрических данных ( для этих веществ соблюдается уравнение Штаудингера в широком интервале молекулярных весов), то только для монодисперсных полимеров РМ. [35]
 |
Зависимость приведенной вязкости разбавленных растворов полимеров от концентрации. [36] |
Все вышесказанное свидетельствует о том, что зависимость приведенной вязкости значительно сложней, чем это следует из уравнения Штаудингера. Она усложняется формой молекул и взаимодействием между ними даже в очень разбавленных растворах. Поэтому в формулу Штаудингера вводится эмпирически определенная поправка в виде показателя степени а, характеризующая форму макромолекул в растворе. [37]
Маттес [110] показал, что вязкость растворов полиамидов в концентрированной серной кислоте изменяется не в соответствии с уравнением Штаудингера и что Кякв с ростом цепи уменьшается. Рафиков и Коршак [37], а позднее Штаудингер и Шнелль [93] обнаружили, что нельзя переносить результаты, полученные для низкомолекулярных полиамидов, на высокомолекулярные, так как у полиамидов, имеющих молекулярный вес 4000 и ниже, наблюдается значительная ассоциация в результате взаимодействия концевых групп; поэтому величина К3 в растет; Штаудингер и Иордер [94], а также Замятина и Коршак показали, что у полиамидов, полученных при слишком высокой температуре, имеется значительное расхождение в величинах молекулярных весов, определенных по вязкости и концевым группам. [38]
С и а являются постоянными для данной системы полимер - растворитель, более точно соответствует результатам опыта, чем уравнение Штаудингера. [39]
Вискозиметрические определения имеют чисто условное значение, поскольку отсутствие регулярности строения и наличие разветвлений в молекулах натрийбутадиенового каучука вызывает отклонения от уравнения Штаудингера. [40]
Однако для большей части полимеров в широком интервале молекулярных масс зависимость между вязкостью раствора и молекулярной массой не является линейной функцией и к ним не при-ложимо уравнение Штаудингера. Следовательно, вышеописанный метод не может быть применен для определения молекулярных масс этих полимеров. [41]
Бекер, Фуллер и Хайс [46] пришли к такому же выводу и считают это уравнение более удачным, так как оно дает более правильные результаты, чем уравнение Штаудингера. [42]
Но поскольку для большинства полимеров в широком интервале молекулярных весов зависимость между вязкостью растворов и молекулярным весом не является линейной функцией, то к ним не прило-жимо уравнение Штаудингера. [43]
Вычисляя молекулярный вес по Штаудингеру ( К ш 3 - 10 - 4 для натурального каучука в CCh), оказалось, что при М до 100 000 получаются схожие величины, при более высоких значениях М уравнение Штаудингера дает сильно заниженные величины. [44]
Вискозиметрический летод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное, вещество - рас-творитель при определенной температуре, необходимо определять значение коэффициентов К и а в уравнении Штаудингера [ т ] ] КМа. Применение констант, найденных для одной системы, к другой дает искаженные результаты. Этот метод используют в практике макромолекулярной химии, а в данном случае необходимо помнить, что отличие асфальтенов от синтетических полимеров состоит в полидисперсности не только по размеру молекул, но и по химическому составу. [45]
Страницы: 1 2 3 4