Уравнение - штаудингер
Cтраница 4
Ясно, что для расчета молекулярного веса, по методу Штаудингера, следует пользоваться данными, полученными в таких условиях, когда эти ориентирующие влияния ничтожно малы, ибо иначе вязкость являлась б ы функцией скорости сдвига, в каковых условиях уравнение Штаудингера неприменимо. Оно выведено при работе с растворами достаточно низкой концентрации и в условиях достаточно малой скорости течения, так что кривые на рис. 1 являются прямыми линиями. [46]
Ряд исследователей [79, 134] использовали вискозиметри-ческий метод определения молекулярных масс, который прост в экспериментальном исполнении, но не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное вещество - растворитель при определенной температуре необходимо определять значение коэффициентов / Си а в уравнении Штаудингера [ i ] ] KMa. Применение констант, найденных для одной системы, к другой дает искаженные результаты. Например, применение константы К, найденной для системы асфальтены - бензол, к системе асфальтены - мальтены ( того же Атабасского месторождения) позволило установить значения мол. [47]
Результаты этих работ представлены в его докладе на 6 - й Всесоюзной конференции по высокомолекулярным соединениям в 1949 г. Тщательные вискозиметрические и осмотические измерения на фракциях каучука различного молекулярного веса показали, что зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом для исследованных объектов не может быть выражена общеизвестным уравнением Штаудингера, независимо от того, какое значение константы при этом используется. Интересно отметить, что вид уравнений, связывающих молекулярный вес и характеристическую вязкость, различается между собою не только для каучуков, полученных из одного и того же мономера различными методами, но и для каучуков, полученных из одного и того же мономера, одним и тем же методом, но при различных температурах полимеризации. [48]
Действительно, уравнение Штаудингера описывает лишь предельный случай, выполняющийся лишь в отсутствие взаимодействия между макромолекулами и при их предельном выпрямления. [49]
Во-первых, коэффициент / ( не является постоянной величиной, а зависит от молекулярной массы полимера. Во-вторых, уравнение Штаудингера неправильно отражает концентрационную зависимость удельной вязкости. Однако опытные данные показывают, что зависимость т1УД / с f ( с) графически изображается прямой линией с определенным углом наклона ( см. стр. [50]
 |
Зависимость приведенной вязкости от концентра-ции ВМС в растворе. [51] |
Действительно, уравнение Штаудингера описывает лишь предельный случай, выполняющийся лишь в отсутствие взаимодействия между макромолекулами и при их предельном выпрямлении. [52]
Форма молекулы карбамидной смолы, как следует из измерений вязкости35, - удлиненная. Растворы карбамидных смол удовлетворяют уравнению Штаудингера [ т ] ] 0 74 - 10 - 3М 05, где [ г) ] - вязкость и М - молекулярный вес. [53]
Страницы: 1 2 3 4