Уравнение - штерно
Cтраница 1
Уравнение Штерна - Фольмера выполняется на опыте практически всегда. Однако выполнимость уравнения Штерна - Фольмера не может служить доказательством того, что тушение флуоресценции идет по диффузионному механизму. Часто тушение флуоресценции происходит параллельно по двум механизмам - статическому и диффузионному. Иногда необходимо отделить один механизм от другого. Для этого исследуют зависимость времени жизни возбужденных молекул от концентрации тушителя. Уменьшение времени жизни возбужденных молекул при увеличении концентрации тушителя свидетельствует о диффузионном механизме тушения, а независимость времени жизни от концентрации тушителя указывает на преобладание статического механизма тушения. [1]
 |
Графическая проверка уравнения Штерна - Фольмера. [2] |
Это уравнение Штерна и Фольмера, которое авторы широко применяли для анализа газовых систем, а Вавилов [49] - при исследовании растворов. Отношение ( / - /) / / 0 Q названо константой тушения. Эффективность тушения флуо ресценции убывает в ряду анионов I NCS - Br - СГ NOg F -, который совпадает с рядом по уменьшению поляризуемости [19] и коагулирующей способности, а также с рядом по возрастанию сродства к электрону. Эти отклонения, по крайней мере отчасти, обусловлены первичным электролитическим эффектом, который мы рассмотрим в гл. [3]
Это уравнение Штерна и Фольмера, которое авторы широко применяли для анализа разовых систем, а Вавилов [49] - при исследовании растворов. Отношение ( Iй - I) i I0 Q названо константой тушения. Эффективность тушения флуоресценции убывает в ряду анионов I NCS - Br - СГ NOJ F -, который совпадает с рядом по уменьшению поляризуемости [19] и коагулирующей способности, а также с рядом по возрастанию сродства к электрону. Отклонения от линейности, определяемой уравнением (5.20), обсуждались в работах [4,52], в частности, применительно к тушению атом. Эти отклонения, по крайней мере отчасти, обусловлены первичным электролитическим эффектом, который мы рассмотрим в гл. [4]
 |
Распределение зарядов и падение потенциала в двойном слое по теории Штерна. [5] |
Вывод уравнения Штерна приводится ниже согласно его статье ( О. [6]
Использование уравнений Штерна при наличии специфической адсорбции ионов затрудняется тем обстоятельством, что в эту теорию входит только одно значение емкости плотного слоя; между тем, как уже было указано, емкости его в присутствии катионов и анионов существенно различны. [7]
Вывод уравнения Штерна аналогичен выводу уравнения Лэнгмю ра и в окончательном выражении для т ] о ( см. [ 1, с. Однако, в отличие от у эта величина не может быть найдена графическим путем и оценка ее затруднительна, так как гипотеза плотного монослоя неприменима к ДЭС, ввиду взаимного отталкивания одноименно заряженных противоионов. [8]
Вывод уравнения Штерна можно получить на основе теории адсорбции Ленгмюра, используя уравнение (VI.19), поскольку оно имеет общий характер и применимо для любой границы раздела. [9]
При выводе уравнения Штерна - Фольмера предполагалось, что реакция тушения происходит за одно столкновение. [10]
При выводе уравнения Штерна - Фольмера (8.15) было принято, что реакция внешнего тушения (8.4) [ или (8.5), или (8.6) ] происходит за одно столкновение. Однако, когда молекулы X и Q подходят друг к другу, диффундируя через раствор, они находятся в клетке растворителя и претерпевают несколько столкновений, прежде чем разойдутся ( стр. Поэтому можно сказать, что они образуют комплекс столкновения. Возбужденный комплекс, следовательно, может образоваться двумя способами: либо молекула Q встречает возбужденную молекулу X в результате диффузии, либо невозбужденные молекулы X и Q образуют комплекс столкновения, который затем возбуждается, поглощая свет. [11]
При выводе уравнения Штерна - Фольмера предполагалось, что реакция тушения происходит за одно столкновение. [12]
При выводе уравнения Штерна - Фольмера предполагалось, что каждое столкновение приводит к тушению флуоресценции. Однако образование возбужденного комплекса столкновения может происходить обратимым путем. [13]
Как видно из уравнения Штерна, сила, действующая на молекулярный магнит, не является функцией пространственной ориентации молекулы в магнитном поле. [14]
Соотношение (3.44) называется уравнением Штерна - Фольмера. Оно позволяет определить константу скорости реакции тушения / г по изменению относительной интенсивности флуоресценции / / / о в зависимости от концентрации тушителя. Абсолютные значения интенсивности флуоресценции не требуются, что значительно упрощает измерения. [15]
Страницы: 1 2 3