Cтраница 2
Соотношение (III.11) называется уравнением Штерна - Фольме-ра. [16]
![]() |
Графики Штерна - Фольмера зависимости / / / от концентрации тушителя ( Q для тушения флуоресценции различными веществами. [17] |
Важное соотношение (8.15) известно как уравнение Штерна - Фолъмера. [18]
Следует отметить, что выполнимость уравнения Штерна - Фольмера не может служить доказательством того, что тушение флуоресценции идет по механизму столкновений. [19]
Если считать, что константы йдв, рассчитанные по уравнению Штерна - Фольмера, практически не зависят от концентрации акцептора и сохраняются в области очень малых концентраций, то вычисленные по уравнению ( 4) значения & дв можно сопоставить с экспериментальными значениями. [20]
Уравнение является общим уравнением для кривой тушения и отличается от уравнения Штерна - Фольмера [21] только тем, что учитывается уничтожение возбужденных атомов аргона самими атомами аргона. [21]
![]() |
Зависимость интенсивности. [22] |
Как видно из рис. 45, при больших концентрациях 02 хорошо выполняется уравнение Штерна - Фольмера (1.11), что подтверждает предположение о тушении хемилюминесценции кислородом. Существование эффекта тушения хемилюминесценции говорит о том, что в акте рекомбинации перекисных радикалов образуется возбужденная молекула со временем жизни, существенно превышающим время между столкновениями. [23]
Совпадение значений суммы констант скоростей ( ki kz), которая рассчитывается из зависимости обратного квантового выхода фотохимической реакции от обратной концентрации вещества Q и из уравнения Штерна - Фольмера, может служить доказательством протекания фотохимической реакции из синглетного возбужденного состояния. [24]
Совпадение значений суммы констант скоростей ( ki k2), которая рассчитывается из зависимости обратного квантового выхода фотохимической реакции от обратной концентрации вещества Q и из уравнения Штерна - Фольмера, может служить доказательством протекания фотохимической реакции из синглетного возбужденного состояния. [25]
Однако в присутствии таких растворителей, как СТАС ( цетилтриметиламмонийхлорид, C ] 6H33N ( CH3) 3C1 -) и DTAC ( додецилтриметиламмонийхлорид, C12H25N ( CH3) 3C1 -), тушение флуоресценции PyS тем же тушителем DMAS не подчиняется уравнению Штерна - Фольмера, а происходит гораздо сильнее. По-видимому, отрицательно заряженные центры флуоресценции и тушители концентрируются на положительно заряженных поверхностях мицелл, что усиливает процесс тушения. [26]
Уравнение Штерна - Фольмера выполняется на опыте практически всегда. Однако выполнимость уравнения Штерна - Фольмера не может служить доказательством того, что тушение флуоресценции идет по диффузионному механизму. Часто тушение флуоресценции происходит параллельно по двум механизмам - статическому и диффузионному. Иногда необходимо отделить один механизм от другого. Для этого исследуют зависимость времени жизни возбужденных молекул от концентрации тушителя. Уменьшение времени жизни возбужденных молекул при увеличении концентрации тушителя свидетельствует о диффузионном механизме тушения, а независимость времени жизни от концентрации тушителя указывает на преобладание статического механизма тушения. [27]
Если флуоресцирующие вещества, связанные с молекулами полимера, образуют нефлуоресцирующий комплекс, интенсивность флуоресценции, естественно, должна уменьшаться с увеличением концентрации полимера. Снижение флуоресценции должно подчиняться уравнению Штерна - Фольмера, причем константа тушения соответствует константе равновесия образования комплекса. [29]
Таким образом, тушение также следует уравнению Штерна - Фольмера, но константа тушения представляет собой константу равновесия образования комплекса. [30]